2-(methylsulfinyl)benzo[b]thiophene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并噻吩类
• 英文名称: 2-(methylsulfinyl)benzo[b]thiophene
• 英文别名: 2-Methylsulfinyl-1-benzothiophene；2-methylsulfinyl-1-benzothiophene
• 化学式: C₉H₈OS₂
• 分子量: 196.294
• InChiKey: KBVZQGJQVMNYDX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  64.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(methylsulfinyl)benzo[b]thiophene 在 caesium carbonate 、 间氯过氧苯甲酸 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 benzo[4,5]thieno[2,3-b]benzofuran
  参考文献：
  名称：

  通过临时硫系区域选择性 C–H/C–H 偶联从苯酚和芳基亚砜中无金属制备联芳基化合物

  摘要：

  我们通过三氟乙酸酐开发了芳基亚砜与苯酚的无金属区域控制脱氢 CH/CH 交叉偶联。由于反应将通过中断的普默勒反应进行，然后是锍束缚的 [3,3]-σ 重排，CH/CH 偶联仅发生在两种底物的邻位之间。包括羰基、卤素、甲硅烷氧基，甚至硼基部分在内的各种官能团都是相容的。联芳基产品天然具有羟基和硫烷基，这使得产品成为有用的合成中间体，如 π 扩展杂芳烃的合成所证明的那样，例如前所未有的 7,12-二氧杂 [8] 螺旋。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b10278
• 作为产物：
  描述：

  2-(methylsulfanyl)benzothiophene 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 以3.76 g的产率得到2-(methylsulfinyl)benzo[b]thiophene
  参考文献：
  名称：

  通过临时硫系区域选择性 C–H/C–H 偶联从苯酚和芳基亚砜中无金属制备联芳基化合物

  摘要：

  我们通过三氟乙酸酐开发了芳基亚砜与苯酚的无金属区域控制脱氢 CH/CH 交叉偶联。由于反应将通过中断的普默勒反应进行，然后是锍束缚的 [3,3]-σ 重排，CH/CH 偶联仅发生在两种底物的邻位之间。包括羰基、卤素、甲硅烷氧基，甚至硼基部分在内的各种官能团都是相容的。联芳基产品天然具有羟基和硫烷基，这使得产品成为有用的合成中间体，如 π 扩展杂芳烃的合成所证明的那样，例如前所未有的 7,12-二氧杂 [8] 螺旋。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b10278
• 作为试剂：
  描述：

  三氟甲磺酸酐 、 乙烷,三氯氟- 在 2-(methylsulfinyl)benzo[b]thiophene 、 三氟甲磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 p-trifluoromethanesulfontoluidide
  参考文献：
  名称：

  通过σ重排从芳基亚砜和磺酰苯胺无金属合成联芳基

  摘要：

  用三氟乙酸酐处理芳基亚砜和磺酰苯胺导致相应的不对称联芳基的无脱水金属结构。反应将通过以下步骤进行：（1）用酸酐活化芳基亚砜，（2）中断所得芳基s与磺酰苯胺的Pummerer反应，（3）[3,3]σ重排以裂解瞬态S–N键并形成预期的联芳基C–C键，以及（4）整体芳构化。氨基保护基的选择是至关重要的，并且只有N-磺酰苯胺，即磺酰苯胺可以参与联芳基的形成。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2020.131232

文献信息

• Iron(II)-Catalyzed Direct Synthesis of NH Sulfoximines from Sulfoxides
  作者：Hao Yu、Zhen Li、Carsten Bolm

  DOI：10.1002/anie.201710498

  日期：2018.1.2

  Free NH‐sulfoximines were directly prepared from sulfoxides through iron catalysis by applying a readily available, shelf‐stable hydroxylamine triflic acid salt. No additional oxidant is needed, and the substrate scope is broad, including a range of heterocyclic compounds.

  游离的NH-亚砜肟类是由亚砜通过铁催化直接制备的，方法是使用易于获得的，耐贮存的羟胺三氟甲磺酸盐。不需要其他氧化剂，并且底物范围很广，包括一系列杂环化合物。
• A nickel-catalyzed silylation reaction of alkyl aryl sulfoxides with silylzinc reagents
  作者：Wei-Ze Li、Zhong-Xia Wang

  DOI：10.1039/d1ob00840d

  日期：——

  Ni(PEt3)Cl2-catalyzed silylation of alkyl aryl sulfoxides with silylzinc reagents was carried out. This protocol allows alkyl aryl sulfoxides to convert to arylsilicon compounds under mild reaction conditions, tolerates a range of functional groups and is suitable for a wide scope of substrates.

  用甲硅烷基锌试剂进行Ni（PEt 3）Cl 2催化的烷基芳基亚砜的甲硅烷基化。该方案允许烷基芳基亚砜在温和的反应条件下转化为芳基硅化合物，可耐受一定范围的官能团，并且适用于多种底物。
• Sulfoxide-Directed Iterative Assembly into Oligoarenes
  作者：Tomoyuki Yanagi、Keisuke Nogi、Hideki Yorimitsu

  DOI：10.1055/s-0037-1611767

  日期：2020.1

  A series of oligoarenes have been synthesized via sulfoxide-based iterative dehydrogenative transformations. By utilizing the sulfinyl moieties as on/off-switchable directing groups, overreactions and/or undesired oligomerizations were completely suppressed. Since the dehydrogenative couplings were not hampered by steric hinderance, sterically encumbered oligoarenes were synthesized.

  一系列寡芳烃已经通过基于亚砜的迭代脱氢转化合成。通过利用亚砜基团作为可开关的定向基团，过量反应和/或不良的寡聚反应被完全抑制。由于脱氢偶联反应不受立体阻碍的影响，因此合成了具有立体位阻的寡芳烃。
• C−F Arylation of Polyfluorophenols by Means of Sigmatropic Dearomatization/Defluorination Sequence
  作者：Koichi Okamoto、Keisuke Nogi、Jun Shimokawa、Hideki Yorimitsu

  DOI：10.1002/chem.202001158

  日期：2020.5.4

  Selective C-F arylation of polyfluorophenols with aryl sulfoxides has been accomplished by means of a sigmatropic dearomatization/defluorination sequence. This sequence consists of three processes: 1) interrupted Pummerer reaction to form S-O-tethered sulfonium salt; 2) C-C-forming [3,3] sigmatropic rearrangement with dearomatization; and 3) Zn-mediated defluorinative rearomatization. The present biaryl

  多氟苯酚与芳基亚砜的选择性CF芳基化已通过σ脱芳香化/脱氟序列完成。该序列包括三个过程：1）中断Pummerer反应以形成SO系ed盐。2）CC形成[3,3]σ重排并脱芳香化；3）锌介导的脱氟重金属化。本发明的联芳基结构提供了容易通过其他方法合成的多氟化联芳基的途径。钾通道调节剂Maxipost的氟化类似物的合成清楚地证明了该策略的合成效用。
• Regioselective C–H Sulfanylation of Aryl Sulfoxides by Means of Pummerer-Type Activation
  作者：Hitomi Kawashima、Tomoyuki Yanagi、Chien-Chi Wu、Keisuke Nogi、Hideki Yorimitsu

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02147

  日期：2017.9.1

  A regioselective C–H sulfanylation of aryl sulfoxides with alkyl aryl sulfides in the presence of acid anhydride was developed, which resulted in the formation of 1,4-disulfanylarenes after dealkylation of initially formed sulfonium salts. The reaction began with Pummerer-type activation of aryl sulfoxides followed by nucleophilic attack of alkyl aryl sulfides. The nucleophilic attack occurred exclusively

  在酸酐存在下，芳基亚砜与烷基芳基硫醚的区域选择性C–H磺酰化反应得到了发展，这导致最初形成的salts盐脱烷基后形成了1,4-二硫杂亚芳基。反应开始于芳基亚砜的Pummerer型活化，然后是烷基芳基硫醚的亲核攻击。亲核攻击只发生在对位，或者在对位不可用的情况下，在特定位置发生，这主要受亚砜导向剂的完全控制，而与任何其他取代基无关。最初形成的芳基sulf盐是可分离的，可用作钯与四芳基硼酸钠的芳基化反应的卤代芳基替代物。