(R)-3-oxo-1,3-diphenylpropyl-carbamic acid tert-butyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: (R)-3-oxo-1,3-diphenylpropyl-carbamic acid tert-butyl ester
• 英文别名: tert-butyl (3-oxo-1,3-diphenylpropyl)carbamate；tert-butyl (R)-(3-oxo-1,3-diphenylpropyl)carbamate；(-)-(R)-N-Boc-3-amino-1,3-diphenylpropan-1-one；(R)-tert-butyl N-(3-oxo-1,3-diphenylpropyl)carbamate；tert-butyl N-[(1R)-3-oxo-1,3-diphenylpropyl]carbamate
• 化学式: C₂₀H₂₃NO₃
• 分子量: 325.408
• InChiKey: BYKJNGQTIKMWPW-QGZVFWFLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl (R)-(4,4-dicyano-1,3-diphenylbut-3-en-1-yl)carbamate 在 potassium permanganate 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 以76%的产率得到(R)-3-oxo-1,3-diphenylpropyl-carbamic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  双官能硫脲-铵盐相转移催化剂催化非环状二氰基烯烃的不对称乙烯基曼尼希反应†

  摘要：

  N -Boc氨基砜与非环状α，α-二氰基烯烃的高效对映选择性乙烯基类Mannich反应已使用衍生自奎宁的非常规双官能硫脲-铵盐相转移催化剂实现。研究了各种N -Boc氨基砜和α，α-二氰基烯烃，并以优异的收率（最高99％的收率）和优异的对映选择性（最高ee的98％）获得了相应的产物。所需产物可以容易地转化成有价值的氨基酮。

  DOI：

  10.1039/c9nj01635j

文献信息

• Enantioselective Direct Mannich-Type Reactions Catalyzed by Frustrated Lewis Acid/Brønsted Base Complexes
  作者：Ming Shang、Min Cao、Qifan Wang、Masayuki Wasa

  DOI：10.1002/anie.201708103

  日期：2017.10.16

  An enantioselective direct Mannich‐type reaction catalyzed by a sterically frustrated Lewis acid/Brønsted base complex is disclosed. Cooperative functioning of the chiral Lewis acid and achiral Brønsted base components gives rise to in situ enolate generation from monocarbonyl compounds. Subsequent reaction with hydrogen‐bond‐activated aldimines delivers β‐aminocarbonyl compounds with high enantiomeric

  公开了通过空间受阻的路易斯酸/布朗斯台德碱络合物催化的对映选择性直接曼尼希型反应。手性路易斯酸和非手性布朗斯台德碱组分的协同作用引起单羰基化合物在原位生成烯醇盐。随后与氢键活化的亚胺反应，可制得具有高对映体纯度的β-氨基羰基化合物。
• Enantioselective, Catalytic Multicomponent Synthesis of Homoallylic Amines Enabled by Hydrogen-Bonding and Dispersive Interactions
  作者：Elisabetta Ronchi、Shauna M. Paradine、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1021/jacs.1c03024

  日期：2021.5.19

  are detected, consistent with allylation of the iminium intermediate being highly favored over allylation of the intermediate oxocarbenium ion. Acetals derived from aromatic aldehydes possessing a variety of functional groups and substitution patterns yield homoallylic amines with excellent levels of enantiomeric enrichment. Experimental and computational data are consistent with an anchoring hydrogen-bond

  我们报道了一种直接从缩醛制备高烯丙基N -Boc 胺的一步催化、对映选择性方法。反应性亚胺离子中间体通过缩醛、手性硫脲催化剂、三氟甲磺酸三烷基甲硅烷基酯和N -Boc 氨基甲酸酯的组合原位生成，随后被各种烯丙基硅烷亲核试剂捕获。没有检测到同烯丙基醚副产物，这与亚胺中间体的烯丙基化比中间体氧碳鎓离子的烯丙基化更加有利一致。衍生自具有多种官能团和取代模式的芳香醛的缩醛可产生具有优异对映体富集水平的同烯丙基胺。实验和计算数据与对映决定过渡态的催化剂的氕亚胺离子和酰胺之间的锚定氢键相互作用一致，并且与通过与催化剂芘基部分的特定非共价相互作用（NCI）实现的立体分化一致。有证据表明，主要途径中的关键 NCI 是 π 堆积相互作用，这与先前研究的由同一族芳基吡咯烷-H-键供体催化剂促进的反应中调用的阳离子-π 相互作用形成对比。
• Cyclic Aldimines as Superior Electrophiles for Cu-Catalyzed Decarboxylative Mannich Reaction of β-Ketoacids with a Broad Scope and High Enantioselectivity
  作者：Heng-Xia Zhang、Jing Nie、Hua Cai、Jun-An Ma

  DOI：10.1021/ol500929d

  日期：2014.5.2

  enantioselective decarboxylative Mannich reaction of cyclic aldimines with β-ketoacids is described. The cyclic structure of these aldimines, in which the C═N bond is constrained in the Z geometry, appears to be important, allowing Mannich condensation to proceed in high yields with excellent enantioselectivities. A chiral chroman-4-amine was synthesized from the decarboxylative Mannich product in several

  描述了一种新型的铜催化的环亚胺与β-酮酸的对映选择性脱羧曼尼希反应。这些Aldimines的环状结构（其中C═N键受限于Z几何形状）似乎很重要，这使得Mannich缩合反应能够以高收率和出色的对映选择性进行。在不损失对映选择性的情况下，由脱羧曼尼希产物经几个步骤合成了手性苯并吡喃-4-胺。
• An enantioselective Brønsted acid catalyzed enamine Mannich reaction
  作者：A. Louise Tillman、Darren J. Dixon

  DOI：10.1039/b616143j

  日期：——

  An enantioselective Bronsted acid catalyzed Mannich reaction between acetophenone derived enamines and N-Boc imines has been developed. Simple diol (S)-H(8)-BINOL has been identified as the optimal catalyst, to afford versatile beta-amino aryl ketones in good yield and enantiomeric excess.

  已开发出苯乙酮衍生的烯胺和N-Boc亚胺之间的对映选择性布朗斯台德酸催化的曼尼希反应。简单的二醇（S）-H（8）-BINOL已被确定为最佳催化剂，以良好的收率和过量的对映体提供通用的β-氨基芳基酮。
• Chiral<i>N</i>-Phosphonyl Imine Chemistry: Asymmetric Addition of Ketone-Derived Enolates for the Synthesis of β-Amino Ketones
  作者：Guigen Li、Jianlin Han、Teng Ai

  DOI：10.1055/s-2008-1067189

  日期：2008.8

  New chiral N-phosphonyl imines have been synthesized in good yields under convenient reaction conditions. These chiral N-phosphonyl imines can serve as efficient electrophiles for asymmetric addition reactions with lithium ketone enolates. Good chemical yields and excellent diastereoselectivities were obtained for twelve examples. The N-1-naphthyl group of the chiral auxiliary was found to be superior

  在方便的反应条件下，以良好的收率合成了新的手性 N-膦酰基亚胺。这些手性 N-膦酰基亚胺可作为有效的亲电子试剂与锂酮烯醇化物进行不对称加成反应。十二个实施例获得了良好的化学收率和优异的非对映选择性。发现手性助剂的 N-1-萘基在控制该反应的非对映选择性方面优于其苄基对应物。通过在室温下用甲醇中的 HBr 水溶液处理可以容易地除去手性助剂，从而以高收率得到游离的对氨基酮。