N-(2-bromo-5-methylphenyl)-4-methylbenzenesulfonamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(2-bromo-5-methylphenyl)-4-methylbenzenesulfonamide
• 化学式: C₁₄H₁₄BrNO₂S
• mdl: MFCD25261777
• 分子量: 340.241
• InChiKey: MKUDTOHNOSNHNO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.142
• 拓扑面积：
  54.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2-bromo-5-methylphenyl)-4-methylbenzenesulfonamide 在 2,9-二甲基-4,7二苯基-1,10-菲啰啉 、 sodium acetate 、 palladium diacetate 、 sodium carbonate 作用下， 以 水 、 丙酮 、 均三甲苯 为溶剂， 反应 11.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  有氧条件下钯催化的区域选择性合成1-羟基咔唑

  摘要：

  已开发出钯催化的N -Ts-2-氨基-3'-羟基联芳基的好氧CH H酰胺化反应，以提供具有高区域选择性和效率的各种1-羟基咔唑。通过使用环境空气作为唯一的终端氧化剂，该协议得益于操作简便，稳健性和可持续性。从该方法获得的产物的进一步精制提供了容易获得各种咔唑生物碱的方法，包括咔唑醌和双咔唑。提出了一种机制，涉及在2-氨基-3'-羟基联芳基的更受空间阻碍的C2'-位置的双指导基团辅助区域选择性CH活化。

  DOI：

  10.1002/adsc.201801265
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-5-甲基苯胺 、 对甲苯磺酰氯 在 吡啶 作用下， 以89%的产率得到N-(2-bromo-5-methylphenyl)-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  有氧条件下钯催化的区域选择性合成1-羟基咔唑

  摘要：

  已开发出钯催化的N -Ts-2-氨基-3'-羟基联芳基的好氧CH H酰胺化反应，以提供具有高区域选择性和效率的各种1-羟基咔唑。通过使用环境空气作为唯一的终端氧化剂，该协议得益于操作简便，稳健性和可持续性。从该方法获得的产物的进一步精制提供了容易获得各种咔唑生物碱的方法，包括咔唑醌和双咔唑。提出了一种机制，涉及在2-氨基-3'-羟基联芳基的更受空间阻碍的C2'-位置的双指导基团辅助区域选择性CH活化。

  DOI：

  10.1002/adsc.201801265

文献信息

• An Efficient One-Pot Synthesis of Benzo[4,5]imidazo[1,2-<i>a</i>]quinoxalines <i>via</i> Copper-Catalyzed Process
  作者：Aiping Huang、Yimu Chen、Yige Zhou、Wei Guo、Xiaodong Wu、Chen Ma

  DOI：10.1021/ol4026292

  日期：2013.11

  A copper-catalyzed one-pot process for the construction of benzo[4,5]imidazo[1,2-a]quinoxalines under air is described. Aryl chlorides, aryl bromides, and aryl iodides can be applied to the synthesis of these compounds.

  描述了在空气下构造苯并[4,5]咪唑并[1,2- a ]喹喔啉的铜催化一锅法。芳基氯化物，芳基溴化物和芳基碘化物可用于这些化合物的合成。
• Enantioselective Desymmetrization of Cyclobutanones Enabled by Synergistic Palladium/Enamine Catalysis
  作者：Meng Wang、Jun Chen、Zongjia Chen、Changxu Zhong、Ping Lu

  DOI：10.1002/anie.201711845

  日期：2018.3.1

  The enantioselective intramolecular α‐arylation of cyclobutanones has been established by combining palladium and enamine catalyst systems. Two different enantioselective control strategies have been developed for cyclobutanone substrates bearing O‐ or N‐tethered aryl bromides. Further synthetic applications are also reported.

  通过结合钯和烯胺催化剂体系，建立了环丁酮的对映选择性分子内α-芳基化反应。对于带有O或N系芳基溴化物的环丁酮底物，已经开发出两种不同的对映选择性控制策略。还报道了进一步的合成应用。
• Pd/Xiang-Phos-catalyzed enantioselective intermolecular carboheterofunctionalization of norbornene and norbornadiene
  作者：Mengna Tao、Wenbo Li、Junliang Zhang

  DOI：10.1039/d0cc04996d

  日期：——

  to various chiral norbornane-fused dihydrofurans and dihydro-pyrroles. This synthetic methodology provides the first example of asymmetric carboetherification of norbornene, and also tolerates norbornadiene well.

  描述了降冰片烯的高对映选择性的Pd / Xiang-Phos催化的碳杂碳官能化，可直接获得各种手性降冰片烷稠合的二氢呋喃和二氢吡咯。这种合成方法学提供了降冰片烯不对称碳醚化的第一个例子，也很好地耐受了降冰片二烯。
• Pd/Xiang-Phos-catalyzed enantioselective intermolecular carboheterofunctionalization under mild conditions
  作者：Mengna Tao、Youshao Tu、Yu Liu、Haihong Wu、Lu Liu、Junliang Zhang

  DOI：10.1039/d0sc01391a

  日期：——

  enantioselective intermolecular carboheterofunctionalization reaction of 2,3-dihydrofurans is developed, leading to various optically active fused furoindolines and tetrahydrofurobenzofurans. The key to this transformation is employing two newly modified N-Me-Xiang-Phos ligands ((S, RS)-N-Me-X4/X5) as chiral ligands under mild conditions. Moreover, this synthetic methodology can be efficiently applied to a variety

  开发了一种温和实用的 Pd/象磷催化的 2,3-二氢呋喃对映选择性分子间碳杂官能化反应，产生各种光学活性的稠合呋喃吲哚啉和四氢呋喃苯并呋喃。这一转化的关键是在温和条件下采用两个新修饰的N -Me-Xiang-Phos配体(( S , RS ) -N -Me-X4 / X5 )作为手性配体。此外，通过在呋喃环上引入多种取代基，这种合成方法可以有效地应用于各种具有高化学、区域和对映选择性的复杂多取代杂环，而呋喃环上很难通过其他途径获得这些取代基。
• Pd(II)/Lewis Acid Catalyzed Intramolecular Oxidative C−H Amination to Construct Carbazoles with Dioxygen
  作者：Hongwu Jiang、Kaiwen Li、Shuangfeng Dong、Zhuqi Chen、Guochuan Yin

  DOI：10.1002/ejoc.202300598

  日期：2023.9.14

  Transition‐metal‐catalyzed oxidative C−H amination reactions are among the most attractive topics in organic synthesis to construct nitrogen‐containing motifs. The challenge is that most of these reactions employed stoichiometric oxidants to achieve satisfied catalytic efficiencies. Herein, we report a Pd(II)/LA‐catalyzed (LA: Lewis acid) oxidative C−H amination reaction of 2‐acetaminobiphenyls to construct carbazoles by using dioxygen balloon as the sole oxidant source, and the presence of LA sharply improved the catalytic efficiency of Pd(OAc)₂. Remarkably, in certain cases, the deacetylation of the annulation product happened under standard conditions to afford free carbazoles as the final product. The H/D exchange studies confirmed the reversibility of C−H activation and also disclosed multiple C−H activation sites by using −NAc and −NTs as the directing groups. In addition, the palladacycle compound was identified through ¹H NMR characterizations and proved to be the intermediate prior to the carbazole formation.

  摘要 过渡金属催化的氧化 C-H amination 反应是有机合成中构建含氮基团最有吸引力的课题之一。面临的挑战是，这些反应中的大多数都需要使用一定比例的氧化剂才能达到满意的催化效率。在此，我们报告了一种 Pd（II）/LA 催化（LA：路易斯酸）的 2-acetaminobiphenyls 氧化 C-H amination 反应，该反应以二氧气球作为唯一的氧化剂源来构建咔唑，LA 的存在极大地提高了 Pd（OAc）2 的催化效率。值得注意的是，在某些情况下，环化产物会在标准条件下发生脱乙酰化反应，从而得到游离的咔唑作为最终产物。H/D交换研究证实了C-H活化的可逆性，并通过使用-NAc和-NTs作为引导基团，发现了多个C-H活化位点。此外，通过 1H NMR 表征确定了帕拉代环化合物，并证明它是咔唑形成之前的中间体。