(1SR,5SR,6RS)-6-carbethoxy-2-oxabicyclo[3.1.0]hexane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: (1SR,5SR,6RS)-6-carbethoxy-2-oxabicyclo[3.1.0]hexane
• 英文别名: ethyl endo-2-oxabicyclo[3.1.0]hexane-6-carboxylate；ethyl (1S,5S,6R)-2-oxabicyclo[3.1.0]hexane-6-carboxylate
• 化学式: C₈H₁₂O₃
• 分子量: 156.181
• InChiKey: WPWZXGZTADPNQW-XVMARJQXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,3-二氢呋喃 、 重氮乙酸乙酯 在 copper(I) trifluoromethanesulfonate benzene (S,S)-(-)-2,2'-异亚丙基双(4-叔丁基-2-恶唑啉) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以77%的产率得到(1SR,5SR,6SR)-6-carbethoxy-2-oxabicyclo[3.1.0]hexane
  参考文献：
  名称：

  环烯醇醚的高度对映选择性分子间Cu（I）催化环丙烷化。（+）-瓜拉巴明的不对称全合成。

  摘要：

  合成了一组衍生自在烯烃体系上具有不同取代方式的2,3-二氢呋喃35和3,4-二氢吡喃8的环状烯醇醚。发现具有Cu（I）OTf的Evans配体5是环状烯醇醚14、19、28-31和33与重氮乙酸乙酯6的环丙烷化反应的有效催化剂，其非对映选择性高达exo / endo = 95：5几乎所有情况下对映选择性都高于95％。由于选择性地建立了一个四级碳中心，并且在形成双环结构34c-h中具有良好的收率，该反应被用作非对称合成（+）-quebrachamine 7（曲霉属的吲哚生物碱）的关键步骤。 。酸诱导双环化合物34f开环成内酯40，然后LiAlH（4）还原成掩蔽的醛41后，与色胺的反应得到中间体42。从手性合成子34f开始，将该醇有效地转化为吲哚生物碱（+）-quebrachamine 7，总产率为37％。此外，它揭示了环丙烷化产物34f的四元中心的绝对构型为S。

  DOI：

  10.1021/jo9807417

文献信息

• Highly <i>cis</i>-Selective Rh(I)-Catalyzed Cyclopropanation Reactions
  作者：Marianne Lenes Rosenberg、Klára Vlašaná、Nalinava Sen Gupta、David Wragg、Mats Tilset

  DOI：10.1021/jo102140z

  日期：2011.4.15

  highly cis-diastereoselective Rh(I) cyclopropanation catalysts has been significantly improved by a systematic study of different reaction parameters (catalyst activation, solvent, temperature, stoichiometry). The catalyst efficiency and diastereoselectivity were enhanced by changing the activating agent from AgOTf to NaBArf. With this new system, the Rh(I) catalyst was shown to be a highly efficient

  通过对不同反应参数（催化剂活化，溶剂，温度，化学计量）的系统研究，可以显着提高最近报道的高度顺式-非对映选择性的Rh（I）环丙烷化催化剂的性能。通过将活化剂从AgOTf更改为NaBArf，可以提高催化剂的效率和非对映选择性。在这种新系统中，Rh（I）催化剂在α-重氮乙酸酯与一系列不同烯烃和取代衍生物之间的反应中被证明是高效且顺式-非对映选择性的环丙烷化催化剂。特别值得注意的是出色的反应性和顺式在重氮乙酸乙酯与环戊烯，2,5-二氢呋喃和苯并呋喃之间的反应中显示出β-非对映选择性，产率高达99％，顺式选择性大于99％。
• Highly Enantioselective Intermolecular Cu(I)-Catalyzed Cyclopropanation of Cyclic Enol Ethers. Asymmetric Total Synthesis of (+)-Quebrachamine
  作者：Oliver Temme、Shabbir-Ali Taj、Pher G. Andersson

  DOI：10.1021/jo9807417

  日期：1998.8.1

  structures 34c-h, the reaction was used as a key step in the asymmetric synthesis of (+)-quebrachamine 7, an indole alkaloid of the Aspidosperma family. After acid-induced ring opening of bicyclic compound 34f to lactone 40 followed by LiAlH(4) reduction to the masked aldehyde 41, a reaction with tryptamine gave intermediate 42. This alcohol was efficiently converted into the indole alkaloid (+)-quebrachamine

  合成了一组衍生自在烯烃体系上具有不同取代方式的2,3-二氢呋喃35和3,4-二氢吡喃8的环状烯醇醚。发现具有Cu（I）OTf的Evans配体5是环状烯醇醚14、19、28-31和33与重氮乙酸乙酯6的环丙烷化反应的有效催化剂，其非对映选择性高达exo / endo = 95：5几乎所有情况下对映选择性都高于95％。由于选择性地建立了一个四级碳中心，并且在形成双环结构34c-h中具有良好的收率，该反应被用作非对称合成（+）-quebrachamine 7（曲霉属的吲哚生物碱）的关键步骤。 。酸诱导双环化合物34f开环成内酯40，然后LiAlH（4）还原成掩蔽的醛41后，与色胺的反应得到中间体42。从手性合成子34f开始，将该醇有效地转化为吲哚生物碱（+）-quebrachamine 7，总产率为37％。此外，它揭示了环丙烷化产物34f的四元中心的绝对构型为S。