ethyl 2-cyano-2-phenylbut-3-enoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 2-cyano-2-phenylbut-3-enoate
• 化学式: C₁₃H₁₃NO₂
• 分子量: 215.252
• InChiKey: XKTOMOSHSWSITB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  50.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  全氟碘代丁烷 、 ethyl 2-cyano-2-phenylbut-3-enoate 在 fac-tris(2-phenylpyridinato-N,C2')iridium(III) 、 四甲基乙二胺 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 2,2,2-三氟乙醇 为溶剂， 反应 12.0h， 以70%的产率得到ethyl 2-cyano-5,5,6,6,7,7,8,8,8-nonafluoro-3-phenyloctanoate
  参考文献：
  名称：

  通过自由基加成实现乙烯基取代的全碳四元中心的1,2-芳基迁移。

  摘要：

  已开发出一种有效的方法，用于涉及1,2-芳基迁移的乙烯基取代的全碳季中心进行光催化全氟烷基化。重排反应使用fac- Ir（ppy）3，可见光和可商购获得的氟代烷基卤化物，并且可以在单个步骤中生成有价值的多取代的全氟烷基化化合物，而这是其他方法难以制备的。从机理上讲，向烯烃中光诱导的烷基加成会导致邻位芳基取代基从其相邻的全碳季中心迁移，并伴随生成带有两个吸电子基团的C自由基，该氢进一步被氢供体还原完成多米诺骨牌序列。

  DOI：

  10.1002/anie.202010839
• 作为产物：
  描述：

  苯基氰基乙酸乙酯 在 sodium hydride 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 25.5h， 生成 ethyl 2-cyano-2-phenylbut-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  通过自由基加成实现乙烯基取代的全碳四元中心的1,2-芳基迁移。

  摘要：

  已开发出一种有效的方法，用于涉及1,2-芳基迁移的乙烯基取代的全碳季中心进行光催化全氟烷基化。重排反应使用fac- Ir（ppy）3，可见光和可商购获得的氟代烷基卤化物，并且可以在单个步骤中生成有价值的多取代的全氟烷基化化合物，而这是其他方法难以制备的。从机理上讲，向烯烃中光诱导的烷基加成会导致邻位芳基取代基从其相邻的全碳季中心迁移，并伴随生成带有两个吸电子基团的C自由基，该氢进一步被氢供体还原完成多米诺骨牌序列。

  DOI：

  10.1002/anie.202010839

文献信息

• Enantioselective Organocatalytic Michael Addition of α-Substituted Cyanoacetates to α,β-Unsaturated Selenones
  作者：Francesca Marini、Silvia Sternativo、Francesca Del Verme、Lorenzo Testaferri、Marcello Tiecco

  DOI：10.1002/adsc.200800592

  日期：2009.1

  A novel enantioselective (up to 90% ee) Michael addition of α-substituted cyanoacetates to α,β-unsaturated selenones in the presence of bifunctional urea and thiourea organocatalysts is described. The Michael adducts, containing an all-carbon quaternary stereocenter, are smoothly converted into synthetically useful polyfunctional compounds by taking advantage of the excellent leaving group ability

  描述了在双官能脲和硫脲有机催化剂存在下，α-取代的氰基乙酸酯向α，β-不饱和硒酮的新的对映选择性（高达90％ee）迈克尔加成反应。通过利用硒酮基团优异的离去基团能力，含有全碳四元立体中心的迈克尔加合物可以平稳地转化为可用于合成的多官能化合物。
• BUKOWSKA, M.;PREJZNER, J., POLISH J. CHEM., 1983, 57, 867-873
  作者：BUKOWSKA, M.、PREJZNER, J.

  DOI：——

  日期：——
• Radical Addition Enables 1,2‐Aryl Migration from a Vinyl‐Substituted All‐Carbon Quaternary Center
  作者：Zexian Li、Minyan Wang、Zhuangzhi Shi

  DOI：10.1002/anie.202010839

  日期：2021.1.4

  An efficient method for photocatalytic perfluoroalkylation of vinyl‐substituted all‐carbon quaternary centers involving 1,2‐aryl migration has been developed. The rearrangement reactions use fac‐Ir(ppy)3, visible light and commercially available fluoroalkyl halides and can generate valuable multisubstituted perfluoroalkylated compounds in a single step that would be challenging to prepare by other methods

  已开发出一种有效的方法，用于涉及1,2-芳基迁移的乙烯基取代的全碳季中心进行光催化全氟烷基化。重排反应使用fac- Ir（ppy）3，可见光和可商购获得的氟代烷基卤化物，并且可以在单个步骤中生成有价值的多取代的全氟烷基化化合物，而这是其他方法难以制备的。从机理上讲，向烯烃中光诱导的烷基加成会导致邻位芳基取代基从其相邻的全碳季中心迁移，并伴随生成带有两个吸电子基团的C自由基，该氢进一步被氢供体还原完成多米诺骨牌序列。