1-methoxy-4-(3-methylbut-3-en-2-yl)benzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-methoxy-4-(3-methylbut-3-en-2-yl)benzene
• 英文别名: 1-Methoxy-4-(3-methylbut-3-en-2-yl)benzene
• 化学式: C₁₂H₁₆O
• 分子量: 176.258
• InChiKey: ONELLVMAPMEANU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-甲氧基-4-(3-甲基丁-2-烯-2-基)苯 在 甲醇 、 chromium chloride 、 3,6‐di‐tert‐butyl‐9‐mesityl‐10‐phenylacridin‐10‐ium tetrafluoroborate 、 4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 以98%的产率得到1-methoxy-4-(3-methylbut-3-en-2-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  烯烃的逆热力学位置异构化

  摘要：

  描述了一种用于烯烃逆热力学位置异构化的光驱动方法。在这项工作中，通过激发态氧化剂和布朗斯台德碱介导，逐步 PCET 活化更取代且热力学更稳定的烯烃底物，提供烯丙基自由基，该自由基被 Cr(II) 助催化剂捕获，从而提供烯丙基铬(III ） 中间的。原位甲醇对这种烯丙基铬络合物的原型脱金属具有高度的区域选择性，并提供异构化且热力学稳定性较差的烯烃产物。较少取代的烯烃异构体的较高氧化电位使其对激发态氧化剂的进一步氧化呈惰性，使其能够在反应过程中在溶液中积累。适用范围广泛的异丙叉底物，包括烯醇醚、烯酰胺、苯乙烯、1,3-二烯和四取代烷基烯烃。还介绍了原型脱金属步骤的机理研究。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c11681

文献信息

• BH ₃  ⋅ Me ₂ S: An Alternative Hydride Source for NiH‐Catalyzed Reductive Migratory Hydroarylation and Hydroalkenylation of Alkenes
  作者：Jiandong Liu、Hegui Gong、Shaolin Zhu

  DOI：10.1002/ejoc.202100005

  日期：2021.3.12

  The inexpensive borane dimethylsulfide (BMS) complex was found to be an efficient hydride source for nickel‐hydride catalyzed migratory hydrofunctionalization. Using BMS, migratory hydroarylation and migratory hydroalkenylation were achieved with broad substrate scope under mild conditions.

  廉价的硼烷二甲基硫醚（BMS）络合物被发现是氢化镍催化迁移性加氢官能化的有效氢化物来源。使用BMS，在温和条件下，在较宽的底物范围内实现了迁移加氢芳基化和迁移加氢烯基化。
• Heterodimerization of Olefins. 1. Hydrovinylation Reactions of Olefins That Are Amenable to Asymmetric Catalysis
  作者：T. V. RajanBabu、Nobuyoshi Nomura、Jian Jin、Malay Nandi、Haengsoon Park、Xiufeng Sun

  DOI：10.1021/jo035171b

  日期：2003.10.1

  counteranion (BARF or SbF6) in an enantioselective version of the Ni-catalyzed reaction raises the prospects of developing a practical route for the synthesis of 3-arylbutenes. Several pharmaceutically relevant compounds, including widely used 2-arylpropionic acids, can be synthesized from these key intermediates. This reaction appears to be quite general. Synthesis of several new 2-diphenylphosphino-1

  通过对配体和抗衡离子作用的系统检查，发现了用于乙烯和各种功能化乙烯基芳烃的近定量和高度选择性共聚的新方案。在典型的反应中，在-56℃下，在[CH2Cl2]中，在[CH3Cl2]中分别存在0.0035当量的[（烯丙基）NiBr] 2，三苯膦和AgOTf，4-溴苯乙烯和乙烯进行共二聚，得到3-（4-溴苯基）-1 -丁烯的收率和选择性均> 98％。与[（烯丙基）PdX] 2的相应反应效率低下且选择性低，在鉴定出可行的系统之前可能需要进一步优化。产生可比的产率和选择性的另一有用方案涉及使用由2-二苯基膦基苯甲酸烯丙酯，Ni（COD）2和（C 6 F 5）3 B制备的单组分催化剂。识别手性半不稳定配体（例如，（R）-2-甲氧基-2'-二苯基膦基-1,1'-联萘基，MOP）与高度离解的抗衡阴离子（BARF或SbF6）之间的协同关系Ni催化的反应的发展提出了开发合成3-芳基丁烯的实用路线的前景。可以从这
• Heterodimerization of Propylene and Vinylarenes: Functional Group Compatibility in a Highly Efficient Ni-Catalyzed Carbon–Carbon Bond-Forming Reaction
  作者：Jian Jin、T.V. RajanBabu

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)01097-2

  日期：2000.4

  Unlike heterodimerization reactions of ethylene and vinylarenes, no such synthetically useful reactions using propylene are known. We find that propylene reacts with various vinylarenes in the presence of catalytic amounts of [(allyl)NiBr]2, triphenylphosphine and AgOTf giving excellent yields of the dimerization products. The reaction proceeds at 1 atm of propylene at temperatures between −15 and 10°C

  与乙烯和乙烯基芳烃的异二聚反应不同，尚无使用丙烯的此类合成有用的反应。我们发现，在催化量的[（烯丙基）NiBr] 2，三苯基膦和AgOTf的存在下，丙烯与各种乙烯基芳烃反应，从而提供了极佳的二聚产物收率。反应在-15至10℃的温度下，在1个大气压的丙烯下进行。这些条件与许多常见的有机官能团相容，例如卤化物，醚，酯，酮和磺酰胺。如预期的那样，区域异构产物的混合物（与丙烯-C 1获得在苄基位置上作为主键的1）。当使用半不稳定的配体（2-二苯基膦基-2'-烷氧基-1,1'-联萘基）时，产物分布似乎显着不同。
• Looking for a Paradigm for the Reactivity of Phenonium Ions
  作者：Stefano Protti、Daniele Dondi、Mariella Mella、Maurizio Fagnoni、Angelo Albini

  DOI：10.1002/ejoc.201100305

  日期：2011.6

  intermediate (phenonium character), particularly with electron-donating substituents on the aromatic ring, and the main products in acetonitrile are phenethyl chlorides. Variation of the ion-stabilizing solvent such as trifluoroethanol (TFE) leads to alkyl and hydride migration before chloride addition. In contrast, with less electron-rich aromatics and highly substituted alkenes the stabilization of the intermediate

  在温和条件下，将光生苯基阳离子添加到烯烃中可以进入有机溶剂中的苯乙基阳离子/鎓离子系统。利用这一点，在对中间体进行计算表征的同时进行了产品研究。因此，4-甲氧基-和4-二甲氨基苯基阳离子已在极性或质子介质中在单-至四取代烯烃的存在下从相应的氯苯光生。正如计算所预测的那样，发生的化学反应与苯基提供的嵌合辅助程度相关。出现两种限制情况，第一种情况是从单取代或 1,2-二取代的烯烃开始。在这些情况下，计算证明中间体（苯鎓特性）有很大的稳定性，特别是芳环上有给电子取代基，乙腈中的主要产物是苯乙基氯。在添加氯化物之前，离子稳定溶剂（如三氟乙醇 (TFE)）的变化会导致烷基和氢化物迁移。相比之下，富电子芳烃和高度取代的烯烃较少，中间体的稳定性适中，典型的反应是去质子化以产生烯丙基苯，或者在 TFE 中形成苯乙醚。在这两个极端之间，有一些中间情况，更容易受到条件变化的影响。这些概括和方法的温和性有助于评
• Contra-Thermodynamic Positional Isomerization of Olefins
  作者：Kuo Zhao、Robert R. Knowles

  DOI：10.1021/jacs.1c11681

  日期：2022.1.12

  affords an isomerized and less thermodynamically stable alkene product. The higher oxidation potential of the less substituted olefin isomer renders it inert to further oxidation by the excited-state oxidant, enabling it to accumulate in solution over the course of the reaction. A broad range of isopropylidene substrates are accommodated, including enol ethers, enamides, styrenes, 1,3-dienes, and tetrasubstituted

  描述了一种用于烯烃逆热力学位置异构化的光驱动方法。在这项工作中，通过激发态氧化剂和布朗斯台德碱介导，逐步 PCET 活化更取代且热力学更稳定的烯烃底物，提供烯丙基自由基，该自由基被 Cr(II) 助催化剂捕获，从而提供烯丙基铬(III ） 中间的。原位甲醇对这种烯丙基铬络合物的原型脱金属具有高度的区域选择性，并提供异构化且热力学稳定性较差的烯烃产物。较少取代的烯烃异构体的较高氧化电位使其对激发态氧化剂的进一步氧化呈惰性，使其能够在反应过程中在溶液中积累。适用范围广泛的异丙叉底物，包括烯醇醚、烯酰胺、苯乙烯、1,3-二烯和四取代烷基烯烃。还介绍了原型脱金属步骤的机理研究。