1-甲氧基-4-(3-甲基丁-2-烯-2-基)苯 | 13399-33-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-甲氧基-4-(3-甲基丁-2-烯-2-基)苯
• 英文名称: 2-(4-methoxyphenyl)-3-methyl-2-butene
• 英文别名: 1-methoxy-4-(3-methylbut-2-en-2-yl)benzene；Benzene, 1-(1,2-dimethyl-1-propenyl)-4-methoxy-
• CAS: 13399-33-2
• 化学式: C₁₂H₁₆O
• 分子量: 176.258
• InChiKey: KJXQLWWZNAPIAJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-甲氧基-4-(3-甲基丁-2-烯-2-基)苯 在 1,5-cyclooctadiene{[dibenzyl((4S,5S)-5-methyl-2-phenyl-4,5-dihydro-4-oxazolyl)methyl]dicyclohexylphosphinite κN:κP}iridium(I) tetrakis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)borate 、 氘 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 25.0 ℃ 、2.0 MPa 条件下， 反应 24.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  卡宾金属氢化物的酸性远低于膦金属氢化物：氢化中的重要性

  摘要：

  氢化铱中间体的酸度在 Crabtree 催化剂 1-3 的手性类似物介导的某些转化中是至关重要的。为此，进行了若干实验以研究使用这些铱-恶唑啉配合物形成的氢化混合物的酸度。DFT 计算表明，这些氢化中 Ir-H 中间体的酸度差异令人震惊；据计算，来自 N-杂环卡宾催化剂 1 的氢化铱的酸性比来自 P 基配合物 2 和 3 的那些低 7 个 pK(a) 单位。与此一致，卡宾配合物 1 被证明对酸敏感底物的氢化。在氘化实验中，观察到较少的“异常”氘化，对应于 D(2)-加成步骤之前酸介导的烯烃异构化的并发症较少。最后，用 pH 指示剂进行的简单测试提供了视觉证据，表明基于膦的催化剂前体比相应的 N-杂环卡宾提供了明显更多的酸性反应混合物。这些观察结果表明，卡宾对膦（和类似的）配体的取代可能会通过改变形成的金属氢化物的酸度来影响催化反应的结果。

  DOI：

  10.1021/ja101233g
• 作为产物：
  描述：

  2.2-Dimethyl-3-(p-methoxy-phenyl)-buten-(3)-saeure 生成 1-甲氧基-4-(3-甲基丁-2-烯-2-基)苯
  参考文献：
  名称：

  脱羧研究。第六部分 β-酮酸和βγ-不饱和酸脱羧过渡态的比较

  摘要：

  将取代基对β- γ-不饱和酸的热脱羧速率的影响与其对β-酮酸的脱羧的影响进行比较。从观察到的相似性来看，认为反应具有几乎相同的过渡态。已经证明，烯酸的过渡态在很大程度上是非极性的。通过类推，得出酮酸通过很大程度上非极性的机理脱羧。关于β-酮酸脱羧的更早的论点得到了严格的审查。

  DOI：

  10.1039/j29680000436

文献信息

• Cyclopentene Annulations of Alkene Radical Cations with Vinyl Diazo Species Using Photocatalysis
  作者：Francisco J. Sarabia、Qiankun Li、Eric M. Ferreira

  DOI：10.1002/anie.201805732

  日期：2018.8.20

  A direct (3+2) cycloaddition between alkenes and vinyl diazo reagents using either Cr or Ru photocatalysis is described. The intermediacy of a radical cation species enables a nucleophilic interception by vinyl diazo compounds, a departure from their traditional electrophilic behavior. A variety of cyclopentenes are synthesized using this method, and experimental insights implicate a direct cycloaddition

  描述了使用 Cr 或 Ru 光催化在烯烃和乙烯基重氮试剂之间进行直接 (3+2) 环加成。自由基阳离子物质的中介作用使得乙烯基重氮化合物能够进行亲核拦截，这与它们传统的亲电子行为不同。使用这种方法合成了多种环戊烯，实验结果表明直接环加成而不是环丙烷化/重排过程。
• Stereospecific Iron-Catalyzed Carbon (sp²)–Carbon (sp²) Cross-Coupling of Aryllithium with Vinyl Halides
  作者：Peng Chen、Zhi-Yong Wang、Xiao-Shui Peng、Henry N.C. Wong

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01318

  日期：2021.6.4

  We present herein an efficient synthetic protocol involving iron-catalyzed cross-coupling of organolithium compounds with vinyl halides as key coupling partners. More than 30 examples were obtained with moderate to good yields and high stereoselectivities. The practicality of this method is evidenced by a gram-scale synthesis. In addition, a preliminary mechanistic investigation was also performed

  我们在此提出了一种有效的合成方案，涉及有机锂化合物与乙烯基卤化物作为关键偶联伙伴的铁催化交叉偶联。获得了 30 多个具有中等至良好产率和高立体选择性的实例。克级合成证明了该方法的实用性。此外，还进行了初步的机械调查。
• Electrochemical Aziridination by Alkene Activation Using a Sulfamate as the Nitrogen Source
  作者：Jin Li、Wenhao Huang、Jingzhi Chen、Lingfeng He、Xu Cheng、Guigen Li

  DOI：10.1002/anie.201801106

  日期：2018.5.14

  direct aziridination of triaryl‐substituted alkenes was achieved by means of an electrochemical process that could extend to multisubstituted styrenes. Specifically, hexafluoroisopropanol sulfamate was used as a nucleophilic nitrogen source. Mechanistic experiments suggest that this electrochemical process proceeds by stepwise formation of two C−N bonds through reactions between cationic carbon species

  三芳基取代的烯烃的第一次直接叠氮化是通过电化学方法实现的，该方法可以扩展到多取代的苯乙烯。具体而言，将六氟异丙醇氨基磺酸盐用作亲核氮源。机理实验表明，该电化学过程是通过阳离子碳物质与氨基磺酸盐之间的反应逐步形成两个C-N键而进行的。
• Enantioselective Hydrogenation of Olefins with Iridium-Phosphanodihydrooxazole Catalysts
  作者：Andrew Lightfoot、Patrick Schnider、Andreas Pfaltz

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19981102)37:20<2897::aid-anie2897>3.0.co;2-8

  日期：1998.11.2

  hydrogenation of unfunctionalized aryl-substituted olefins with iridium-phosphanyldihydrooxazole complexes 1 (see reaction scheme). The anion of the complex-for example, hexafluorophosphate or tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate (BARF- )-has a remarkable effect on the reactivity and longevity of the catalyst.

  在未官能化的芳基取代的烯烃与铱-膦酰基二氢恶唑配合物1的催化加氢中，获得了较高的周转率和高达98％的ee（参见反应方案）。络合物的阴离子，例如六氟磷酸根或四[3,5-双（三氟甲基）苯基]硼酸根（BARF -）-对催化剂的反应性和寿命有显着影响。
• SYNTHESIS OF 2- OR 4,6-DINITRO-<i>sec</i>-PENTYL PHENOLS
  作者：G. G. S. Dutton、M. E. D. Hillman、J. G. Moffatt

  DOI：10.1139/v64-067

  日期：1964.2.1

  not available

  不可用