全氟丁二烯 | 685-63-2

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 卤代脂肪烃
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 乙烯基卤化物
• 中文名称: 全氟丁二烯
• 中文别名: 全氟-1,3-丁二烯；六氟-1,3-丁二烯；六氟丁二烯
• 英文名称: hexafluoro-1,3-butadiene
• 英文别名: perfluoro-1,3-butadiene；hexafluorobutadiene；1,1,2,3,4,4-hexafluorobuta-1,3-diene
• CAS: 685-63-2
• 化学式: C₄F₆
• mdl: MFCD00039273
• 分子量: 162.034
• InChiKey: LGPPATCNSOSOQH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -132°C
• 沸点：
  6-7°C
• 密度：
  1.553
• LogP：
  2.24 at 25℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

ADMET

毒理性

• 副作用

其他毒物 - 简单窒息剂

Other Poison - Simple Asphyxiant

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

安全信息

• 危险品标志：
  F
• 安全说明：
  S16,S23,S33
• 危险类别码：
  R11
• 海关编码：
  2903399090
• 危险品运输编号：
  UN 3161

制备方法与用途

简介

六氟丁二烯又称为全氟丁二烯，最初是作为聚合物单体合成出来的。但由于其聚合物性能不佳，未能进一步研究和应用。近年来，六氟丁二烯的研究主要集中在它作为电子蚀刻气体的应用上。

合成方法

八氟二溴(碘)丁烷法是一种常用的合成六氟丁二烯的方法。通过使用丁基锂进行脱卤反应，可以直接得到六氟丁二烯，产率可达97%。然而，由于丁基锂的危险性和成本高昂，该方法并不实用。后期的研究集中在利用锌、镁金属及其助剂和溶剂来优化八氟二溴(碘)丁烷的脱卤工艺，并取得了较好的结果。此外，六氟二溴(碘)丁烷还可以通过四氟乙烯与四氟二溴(碘)乙烷反应得到。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  全氟丁二烯 在 溴 作用下， 生成 1,2,3,4-tetrabromo-hexafluoro-butane
  参考文献：
  名称：

  849.氟代烯烃。第一部分。六氟丁酸-1：3-二烯的合成

  摘要：

  DOI：

  10.1039/jr9520004423
• 作为产物：
  描述：

  六氯-1,3-丁二烯 在 potassium fluoride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.5h， 以29 g的产率得到全氟丁二烯
  参考文献：
  名称：

  METHOD FOR FLUORINATING PERCHLORINATED COMPOUNDS

  摘要：

  本发明涉及一种从具有公式CnX2（n-m+1）的多不饱和卤代化合物D制备多不饱和全氟化合物B的方法，其中X独立地选择自卤素F、Cl、Br或I之一，至少有一个X不是氟；n是碳原子数，至少大于或等于4，m是双碳-碳键的数量，大于或等于2，其中该方法包括在存在一种通式为AFp的氟化剂和一种无水有机极性溶剂的情况下，将化合物D氟化的步骤；该方法在AFp与化合物D的摩尔比小于1.45*2（n-m+1）的条件下进行。

  公开号：

  US20190112243A1
• 作为试剂：
  描述：

  乙醇 在 全氟丁二烯 作用下， 以80 %的产率得到氟乙烷
  参考文献：
  名称：

  含フッ素化合物の製造方法

  摘要：

  【課題】パーフルオロ不飽和炭化水素から含フッ素化合物を製造する方法を提供する。【解決手段】式（１）で示される環式化合物と、Ｃ３～５の直鎖状のパーフルオロアルケン等の直鎖化合物とを含む混合物に、第三級アミンを反応させて、直鎖化合物を分離除去し、分離除去後の反応混合物に、式（２）：ＲＯＨで示されるアルコールを反応させて、式（３）：ＲＦで示される含フッ素化合物とする、含フッ素化合物の製造方法。 TIFF 2022080796000006.tif 59 170 （式中、ｍは１又は２；Ｒは、アルキル基、シクロアルキル基又はアリールアルキル基）【選択図】なし

  公开号：

  JP2022080796A

文献信息

• Fluorinated Vinylsilanes from the Copper-Catalyzed Defluorosilylation of Fluoroalkene Feedstocks
  作者：Hironobu Sakaguchi、Masato Ohashi、Sensuke Ogoshi

  DOI：10.1002/anie.201710866

  日期：2018.1.2

  Herein, a copper‐catalyzed C−F bond defluorosilylation reaction of tetrafluoroethylene and other polyfluoroalkenes is described. Mechanistic studies, based on a series of stoichiometric reactions with copper complexes, revealed that the key steps of this defluorosilylation reaction are 1) the 1,2‐addition of a silylcopper intermediate to the polyfluoroalkene and 2) a subsequent selective β‐fluorine

  在此，描述了四氟乙烯和其他多氟烯烃的铜催化的CF键脱氟甲硅烷基化反应。基于一系列与铜配合物的化学计量反应的机理研究表明，该脱氟甲硅烷基化反应的关键步骤是：1）将1,2-甲硅烷基铜中间体添加到多氟烯烃中，以及2）随后的选择性β-氟消除，生成Cu-F物种。Lewis酸性F-Bpin促进了β-氟的消除，这是在脱氟甲硅烷基化过程中原位产生的。
• Reactions of low-valent metal complexes with fluorocarbons. Part XVII. Tertiary arsine–nickel complexes
  作者：Jane Browning、M. Green、F. G. A. Stone

  DOI：10.1039/j19710000453

  日期：——

  (PhMe2As)4Ni to give (PhMe2As)2[graphic omitted]. The complex [o-C6H4(AsMe2)2][graphic omitted], prepared from 1,5-C8H12[graphic omitted], reacts with (CF3)2CO and with (CF3)2CNH to form the five-membered ring compounds [o-C6H4(AsMe2)2] [graphic omitted] (X = O or NH). Bis-(π-2-methylallyl)nickel and tetrafluoroethylene react to form a complex containing two C2F4 groups per nickel atom.

  用四氟乙烯或三氟乙烯处理L 4 Ni [L ＝ PhAsMe 2，L 2＝o- C 6 H 4（AsMe 2）2 ]分别得到稳定的化合物[省略图示]和[省略图示]。氯和溴代三氟乙烯与（PhMe 2 As）4 Ni反应，得到乙烯基化合物（PhMe 2 As）2 Ni（CF：CF 2）X（X = Cl或Br）。类似地，1,1-二氯-2,2-二氟乙烯和1,2-二氯-1,2-二氟乙烯得到（PhMe 2 As）2 Ni（CCl：CF 2）Cl和（PhMe2 As） 2 Ni（CF：CFCl）Cl分别为顺式和反式乙烯基异构体的混合物。六氟丁酸酯-1，3-二烯与（PhMe 2 As） 4 Ni反应，得到（PhMe 2 As） 2 [省略图示]。由1，5-C 8 H 12 [省略图]制备的络合物[ o -C 6 H 4（AsMe 2） 2 ] [省略图]与（CF 3） 2 CO和（CF 3） 2反应。 CNH形成五元环化合物[
• Some further reactions of bis(trifluoromethyl)amino-oxyl with alkenes
  作者：Gordon Newsholme、Anthony E. Tipping

  DOI：10.1016/0022-1139(94)03073-1

  日期：1994.11

  The reaction of the oxyl (CF3)2NO· (1) with the alkene CF3NOCF(CF2)2CFCF=CF (2) at 100 °C and with the alkenes (CF3)2NCF2CF=CF2 (3), (E)-PhCH=CHPh (4), CH2=CHCOCl (5) and (CF3)2NCF2CF=CFCF2ON(CF3)2 (6) (prepared in 76% yield by reaction of the oxadiazapentane (CF3)2NON(CF3)2 (7) with the diene CF2=CFCF=CF2) at room temperature gave high yields (92%–100%) of the corresponding 2:1 adducts 8–12; hydrolysis

  氧基（CF 3）2 NO·（1）与烯烃CF 3 NOCF（CF2）2CFCF = CF（2）在100°C下与烯烃（CF 3）2 NCF 2 CF = CF 2（3），（E）-PhCH = CHPh（4），CH 2 = CHCOCl（5）和（CF 3）2 NCF 2 CF = CFCF 2 ON（CF 3）2（6）（通过反应以76％的收率制备）恶二氮杂戊烷（CF 3）2 NON（CF 3）2（7）与二烯CF 2 = CFCF = CF 2对应的2）在室温下产率高（92％-100％）：1加合物8 - 12 ; 酰氯11的水解得到酸14（100％）。在室温下，通过氧化反应制得的氧基1和3-溴丙烯的混合物（摩尔比为4：5）提供了复杂的产物混合物，其主要化合物通过GLC-MS鉴定为（CF 3）2 NCH 2 CH = CH 2（15），（CH 2 Br）2CHON（CF 3）2（16），（CF 3）2
• Reactions of low-valent metal complexes with fluorocarbons. Part XVIII t-Butyl isocyanide–nickel complexes
  作者：M. Green、S. K. Shakshooki、F. G. A. Stone

  DOI：10.1039/j19710002828

  日期：——

  Reaction of Ni(ButNC)4 with (CF3)2CO and with (CF3)2CNH affords (ButNC)2[graphic omitted] (X = O or NH). The same five-membered ring compounds are obtained by treating (ButNC)2[graphic omitted] (X = O or NH), prepared from (1,5-C8H12)[graphic omitted], with the respective ketone or imine. Whereas, treatment of (ButNC)2-[graphic omitted] with (CF3)2CNH gives only (ButNC)2[graphic omitted], the reaction

  的Ni（BU的反应吨NC）4与（CF 3）2 CO与（CF 3）2 CNH得到（卜吨NC）2 [图形省略]（X = O或NH）。通过处理也能够得到同样的五元环化合物（BU吨NC）2 [图形省略]（X = O或NH），从（1,5--C制备8 ħ 12）[图形省略]，与相应的酮或亚胺。而用（CF 3）2 CNH处理（Bu t NC）2- [省略图]仅给出（Bu t NC）2[图形省略]，（BU的反应吨NC）2 - [图形省略]与H（CF 3）2 CO，得到两个五元环复合物的混合物。六氟丙酮与Ni（PhNC）4反应形成（PhNC）2 [略图]，其进一步与六氟异丙叉亚胺反应得到（PhNC）2 [略图]。
• Reaction of perfluorinated and partially fluorinated olefins with fluorinated thioketones. Efficient synthesis of perfluorinated 1,3-dithioles
  作者：Viacheslav Petrov

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2021.109775

  日期：2021.8

  process. The reaction of RfCF=CHRf, sulfur, 2,2,4,4-tetrakis(trifluoromethyl)-dithietane-1,3 and an excess of CsF (or KF) resulted in selective formation of previously unknown perfluorinated 2,2-bis(trifluoromethyl)-1,3-dithioles in 47–74 % yield. Surprisingly, even 2,3-H-hexafluorobutene-2 was active in this reaction resulting in selective formation of the corresponding 2,2,4,5-(tetrakis)trifluoromethyldithiole-1

  F-丁烯-2和F-戊烯-2与硫，CsF催化剂和2,2,4,4-四（三氟甲基）-二硫杂环丁烷1,3在室温下的反应产生了等摩尔的相应全氟化混合物发现1，3-二硫醇和支链全氟化多硫化物可通过在该方法中使用一氢氟代烯烃来避免形成不希望的多硫化物。R f CF = CHR f的反应，硫，2,2,4,4-四（三氟甲基）-二硫杂环丁烷-1,3和过量的CsF（或KF）导致选择性形成先前未知的全氟2,2-双（三氟甲基）-1,3 -二硫键，产率47-74％。出乎意料的是，甚至2,3-H-六氟丁烯-2在该反应中也具有活性，导致选择性形成相应的2,2,4,5-（四）三氟甲基二硫醇-1,3。

表征谱图