5-bromopyridin-2-yl 4-methylbenzenesulfonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5-bromopyridin-2-yl 4-methylbenzenesulfonate
• 英文别名: 5-bromo-2-tosyloxypyridine；(5-Bromopyridin-2-yl) 4-methylbenzenesulfonate
• 化学式: C₁₂H₁₀BrNO₃S
• 分子量: 328.186
• InChiKey: IGTZDBMINDUAAO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-bromopyridin-2-yl 4-methylbenzenesulfonate 在 palladium diacetate 、 sodium carbonate 、 potassium carbonate 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2-(difluoromethoxy)-5-(4-vinylphenyl)pyridine
  参考文献：
  名称：

  使用 TMSCF2Br 对 2-吡啶酮、异喹啉酮和喹啉酮进行化学选择性 N-和 O-二氟甲基化

  摘要：

  公开了使用可商购的 TMSCF 2 Br直接对 2-吡啶酮、喹啉酮和异喹啉酮进行N-和O-二氟甲基化的操作简单的方案。化学选择性通过温度、溶剂和碱强度的简单变化来调节。可以耐受多种合成相关的官能团，包括已报告与 TMSCF 2 Br反应的官能团。包括制备N - 和O - 二氟甲基化合物的克级反应。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c02305
• 作为产物：
  描述：

  3,5-dibromopyridin-2-yl 4-methylbenzenesulfonate 在 正丁基锂 、 甲醇 作用下， 以 2-甲基四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以96%的产率得到5-bromopyridin-2-yl 4-methylbenzenesulfonate
  参考文献：
  名称：

  保护基团控制的区域选择性合成不对称 3,5-二取代吡啶酮

  摘要：

  已经研究了保护基团控制的 3,5-二溴-2-吡啶酮的区域选择性功能化以制备不对称的 3,5-二取代 2-吡啶酮。Suzuki-Miyaura 反应中使用庞大的二叔丁基（异丁基）甲硅烷基 (BIBS) 基团进行 C5 区域选择性芳基化。同时，p-甲苯磺酰基 (Ts) 基团用于最大化 C3 选择性卤素-锂交换，采用流动化学。大部分反应进行得很好，产率在 76% 到 95% 之间，具有优异的区域选择性。以 3,5-二溴-2-甲硅烷氧基吡啶为原料，对不对称 3,5-二芳基-2-吡啶酮进行一锅合成，以证明其实用性。对剩余溴基团的进一步功能化，例如过渡金属催化的 C-C 和 C-N 键形成反应和用于 C-Si 键形成的逆布鲁克重排，用于合成生物学相关的 3,5-二取代 2 -吡啶酮。最后，通常用于充血性心力衰竭的氨力农和米力农由 3,5-二溴-2-吡啶酮分三步合成，总收率分别为 41% 和 56%。

  DOI：

  10.1002/adsc.202101514

文献信息

• A New, One-Step, Effective Protocol for the Iodination of Aromatic and Heterocyclic Compounds via Aprotic Diazotization of Amines
  作者：Elena Krasnokutskaya、Nadya Semenischeva、Victor Filimonov、Paul Knochel

  DOI：10.1055/s-2006-958936

  日期：2007.1

  We have developed a convenient one-step preparation of aromatic and some heterocyclic iodides by the sequential diazotiza- tion-iodination of the aromatic amines with a KI/NaNO2/p-TsOH system in acetonitrile at room temperature. This method has general character and allows aryl iodides with either donor or acceptor sub- stituents in various positions to be obtained from the corresponding amines in

  我们开发了一种方便的一步制备芳香族和一些杂环碘化物的方法，方法是在室温下用 KI/NaNO2/p-TsOH 体系在乙腈中对芳香胺进行连续重氮化碘化。该方法具有一般特征，允许从相应的胺中以 50-90% 的收率获得在不同位置具有供体或受体取代基的芳基碘化物。
• Highly Selective Room-Temperature Suzuki–Miyaura Coupling of Bromo-2-sulfonyloxypyridines for Unsymmetrical Diarylpyridines
  作者：Young-Kyo Jeon、Jae-Yeon Lee、Seo-Eun Kim、Won-Suk Kim

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00793

  日期：2020.6.5

  A new and mild synthetic approach has been developed for the synthesis of pharmaceutically important unsymmetrical diarylpyridines via chemoselective Suzuki–Miyaura coupling reactions of bromo-2-sulfonyloxypyridines. Most reactions allow for facile access to aryl-2-sulfonyloxypyridines at room temperature in yields of 5–99% with excellent chemoselectivity in the presence of Pd(OAc)2 (2.0 mol %) and

  已经开发出一种新的，温和的合成方法，用于通过溴-2-磺酰氧基吡啶的化学选择性Suzuki-Miyaura偶联反应合成药学上重要的不对称二芳基吡啶。在室温下，在Pd（OAc）2（2.0 mol％）和Ad 2存在的情况下，大多数反应均可轻松获得芳基-2-磺酰氧基吡啶，产率为5–99％，且具有出色的化学选择性。BnP（2.4mol％）。获得的单芳基吡啶衍生物中剩余的甲苯磺酰基或三氟甲基的第二芳基化成功地完成了不对称的2,3-，2,4-，2,5-和2,6-二芳基吡啶衍生物的合成。此外，完成了从溴-2-磺酰氧基吡啶开始的不对称二芳基吡啶的一锅合成，以证明实际的便利性。最后，用这种方法，由相应的溴-2-羟基吡啶成功地合成了一种抗菌剂，一种拓扑异构酶抑制剂和一种非甾体抗炎药依托考昔，其总收率分别为80％，86％和49％。
• Palladium(II) Catalyzed Suzuki/Sonogashira Cross-Coupling Reactions of Sulfonates: An Efficient Approach to C2-Functionalized Pyrimidines and Pyridines
  作者：Zheng-Jun Quan、Fu-Qiang Jing、Zhang Zhang、Yu-Xia Da、Xi-Cun Wang

  DOI：10.1002/ejoc.201300592

  日期：2013.11

  Pyrimidin-2-yl sulfonates, as a reaction partner, can be easily prepared from inexpensive commercial materials and are efficiently cross-coupled with arylboronic acids and terminal alkynes by using Pd(OAc)2-catalyzed Suzuki and Sonogashira reactions. A wide array of C2-functionalized pyrimidines have been prepared in good to excellent yields. 2-Arylpyridines and 2-(oct-1-ynyl)pyridine were also synthesized

  嘧啶-2-基磺酸盐作为反应伙伴，可以从廉价的商业材料中轻松制备，并通过使用 Pd(OAc)2 催化的 Suzuki 和 Sonogashira 反应与芳基硼酸和末端炔烃有效交叉偶联。大量 C2 官能化的嘧啶已经以良好到极好的产率制备。还合成了 2-芳基吡啶和 2-(oct-1-ynyl) 吡啶。
• Synthesis of 2,5-difunctionalized pyridines via sequential chemoselective amination and Suzuki–Miyaura reactions
  作者：Moonyeong Song、Seungmi Lee、Eun-Hae Ju、Inji Shin

  DOI：10.1016/j.tet.2023.133468

  日期：2023.7

  building blocks in pharmaceutical and materials chemistry. Synthesis of 2-amino-5-(het)arylpyridine derivatives was explored via sequential chemoselective palladium-catalyzed amination and Suzuki–Miyaura cross-coupling reaction. 5-Bromo-2-tosyloxypyridine as a starting material, a new carbon–nitrogen bond was successfully formed chemoselectively on bromide over OTs group, followed by Suzuki–Miyaura couplings

  吡啶衍生物是药物和材料化学中的重要组成部分。通过顺序化学选择性钯催化胺化和 Suzuki-Miyaura 交叉偶联反应探索了 2-amino-5-(het)arylpyridine 衍生物的合成。以 5-Bromo-2-tosyloxypyridine 为起始原料，通过 OTs 基团在溴化物上成功化学选择性地形成了一个新的碳氮键，随后 Suzuki-Miyaura 与各种硼酸偶联以提供所需的 2-amino-5-(het ) 芳基吡啶以中等到极好的收率。使用该协议，可以合成一类有价值的具有生物活性的吡啶衍生物。
• KR2020/120475
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