1-benzyl-3-(4-fluorobenzyl)-1-methylurea

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-benzyl-3-(4-fluorobenzyl)-1-methylurea
• 英文别名: 1-Benzyl-3-[(4-fluorophenyl)methyl]-1-methylurea
• 化学式: C₁₆H₁₇FN₂O
• 分子量: 272.322
• InChiKey: ZFMOCOONXJXYMJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  32.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-benzyl-3-(4-fluorobenzyl)-1-methylurea 在 C₂₅H₁₉BrMnN₂O₂P 、 potassium tert-butylate 、 氢气 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 130.0 ℃ 、2.0 MPa 条件下， 反应 48.0h， 生成 甲醇 、 N-甲基苄胺 、 对氟苄胺
  参考文献：
  名称：

  氨基甲酸酯和尿素衍生物的锰催化加氢

  摘要：

  我们报告了氨基甲酸酯和尿素衍生物的氢化，这两种最具挑战性的羰基化合物被氢化，首次由地球丰富的金属络合物催化。这些 CO2 衍生化合物的氢化反应在锰钳络合物的催化下产生甲醇以及胺和醇，这使得该方法成为将 CO2 转化为甲醇的可持续两步路线，包括碱-金属催化剂。此外，氢化在温和压力（20巴）下进行。我们的观察结果支持涉及 Mn-H 络合物的氢化机制。基于信息丰富的机械实验提出了一个合理的催化循环。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b05591
• 作为产物：
  描述：

  N-(4-fluorobenzyl)formamide 、 N-甲基苄胺 在 [RuH(tBu-PNP(-))(CO)] 作用下， 以 乙二醇二乙醚 为溶剂， 反应 24.0h， 以48%的产率得到1-benzyl-3-(4-fluorobenzyl)-1-methylurea
  参考文献：
  名称：

  甲酰胺作为异氰酸酯替代物：一种开发原子效率、选择性催化合成尿素、氨基甲酸酯和杂环的机械驱动方法

  摘要：

  尽管异氰酸酯具有危险性，但它们仍然是散装和精细化学品合成的关键组成部分。通过用效力较低且易于获得的甲酰胺前体替代它们，我们在此展示了一种替代的机械方法，通过基于钌的钳形复合物催化的无受体脱氢偶联反应选择性地获得广泛的尿素、氨基甲酸酯和杂环。这些高原子效率程序的设计是由相关有机金属配合物的鉴定和表征驱动的，独特地表现出异氰酸酯中间体的捕获。DFT 计算进一步有助于阐明催化事件的精心编排链，涉及金属-配体合作。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b08942

文献信息

• Formamides as Isocyanate Surrogates: A Mechanistically Driven Approach to the Development of Atom-Efficient, Selective Catalytic Syntheses of Ureas, Carbamates, and Heterocycles
  作者：Jeffrey Bruffaerts、Niklas von Wolff、Yael Diskin-Posner、Yehoshoa Ben-David、David Milstein

  DOI：10.1021/jacs.9b08942

  日期：2019.10.16

  dehydrogenative coupling reactions. The design of these highly atom-efficient procedures was driven by the identification and characterization of the relevant organometallic complexes, uniquely exhibiting the trapping of an isocyanate intermediate. DFT calculations further contributed to shed light on the remarkably orchestrated chain of catalytic events, involving metal-ligand cooperation.

  尽管异氰酸酯具有危险性，但它们仍然是散装和精细化学品合成的关键组成部分。通过用效力较低且易于获得的甲酰胺前体替代它们，我们在此展示了一种替代的机械方法，通过基于钌的钳形复合物催化的无受体脱氢偶联反应选择性地获得广泛的尿素、氨基甲酸酯和杂环。这些高原子效率程序的设计是由相关有机金属配合物的鉴定和表征驱动的，独特地表现出异氰酸酯中间体的捕获。DFT 计算进一步有助于阐明催化事件的精心编排链，涉及金属-配体合作。
• Manganese Catalyzed Hydrogenation of Carbamates and Urea Derivatives
  作者：Uttam Kumar Das、Amit Kumar、Yehoshoa Ben-David、Mark A. Iron、David Milstein

  DOI：10.1021/jacs.9b05591

  日期：2019.8.21

  We report the hydrogenation of carbamates and urea derivatives, two of the most challenging carbonyl compounds to be hydrogenated, catalyzed for the first time by a complex of an earth-abundant-metal. The hydrogenation reaction of these CO2-derived compounds, cata-lyzed by a manganese pincer complex, yields methanol in addition to amine and alcohol, which makes this methodology a sustainable two-step

  我们报告了氨基甲酸酯和尿素衍生物的氢化，这两种最具挑战性的羰基化合物被氢化，首次由地球丰富的金属络合物催化。这些 CO2 衍生化合物的氢化反应在锰钳络合物的催化下产生甲醇以及胺和醇，这使得该方法成为将 CO2 转化为甲醇的可持续两步路线，包括碱-金属催化剂。此外，氢化在温和压力（20巴）下进行。我们的观察结果支持涉及 Mn-H 络合物的氢化机制。基于信息丰富的机械实验提出了一个合理的催化循环。