(RS)-3-(N-benzyl-N-methylamino)cyclohept-1-ene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (RS)-3-(N-benzyl-N-methylamino)cyclohept-1-ene
• 英文别名: N-benzyl-(2-cyclohepten-1-yl)methylamine；N-benzyl-N-methyl-2-cyclohepten-1-amine；N-benzyl-N-methylcyclohept-2-en-1-amine
• 化学式: C₁₅H₂₁N
• 分子量: 215.338
• InChiKey: PBPNRGDJECXWKS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (RS)-3-(N-benzyl-N-methylamino)cyclohept-1-ene 在 三氟乙酸 、 间氯过氧苯甲酸 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 1,2-epoxy-3-(N-benzyl-N-methylamino)cycloheptane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of new aminocyclitols by selective epoxidation of N-benzyl-N-methyl-2-cyclohepten-1-amine and tert-butyl 4-[benzyl(methyl)amino]-2,3,4,7-tetrahydro-1H-azepine-1-carboxylate

  摘要：

  Synthesis of N-benzyl-N-methyl-2-cyclohepten-1-amine and tert-butyl 4-[benzyl(methyl)amino]-2,3,4,7-tetrahydro-1H-azepine-1-carboxylate from cyclic allyl acetates was performed. The features of stereoselective epoxidation of these substrates were investigated. The subsequent epoxide opening with water led to the formation of new pseudosaccharides, (1RS,2RS,3RS)-3-[benzyl(methyl)amino]-1,2-cycloheptanediol, (1RS,2RS,3SR)-3-[benzyl(methyl)amino]-1,2-cycloheptanediol, and (3RS,4RS,5RS)-3-[benzyl(methyl)amino]-4,5-azepanediol.

  DOI：

  10.1134/s1070428014020183
• 作为产物：
  描述：

  1,4-环庚二烯 、 N-甲基苄胺 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 60.0h， 以94%的产率得到(RS)-3-(N-benzyl-N-methylamino)cyclohept-1-ene
  参考文献：
  名称：

  烷基胺对 1,3-二烯的一般镍催化加氢胺化反应：催化剂选择、范围和机理

  摘要：

  对各种过渡金属催化剂的简单比色分析表明，DPPF、Ni(COD)(2) 和酸的组合是一种高活性的催化剂体系，用于通过烷基胺对二烯进行加氢胺化以形成烯丙胺。反应范围广；各种伯和仲烷基胺在这些催化剂的存在下与 1,3-二烯反应。详细的机理研究揭示了催化过程中涉及的各个步骤。这些研究揭示了将胺添加到 pi-烯丙基镍配合物的意外热力学：热力学有利于烯丙基镍与胺反应形成烯丙基胺，而不是热力学有利于镍 (0) 配合物与烯丙基的反应胺在酸存在下形成 Ni(II) 烯丙基。这些热力学的实现使我们发现镍和一些钯配合物在酸存在或不存在下催化烯丙胺的氨基与游离胺的交换。该交换过程用于揭示各种烯丙基胺的相对热力学稳定性。此外，这种交换反应导致烯丙胺的外消旋化。因此，CN 键形成和断裂的相对速率影响二烯加氢胺化的对映选择性。这种交换反应导致烯丙胺的外消旋化。因此，CN 键形成和断裂的相对速率影响二烯加氢胺化的对映选

  DOI：

  10.1021/ja017575w

文献信息

• Ammonium-Directed Olefinic Epoxidation: Kinetic and Mechanistic Insights
  作者：Méabh B. Brennan、Timothy D. W. Claridge、Richard G. Compton、Stephen G. Davies、Ai M. Fletcher、Martin C. Henstridge、David S. Hewings、Wataru Kurosawa、James A. Lee、Paul M. Roberts、Anne K. Schoonen、James E. Thomson

  DOI：10.1021/jo3010556

  日期：2012.9.7

  substituent to direct the stereochemical course of the epoxidation reaction is either comparable or superior to that of the analogous hydroxyl substituent. Much slower rates of ring-opening of the intermediate epoxides are observed in cyclopentene-derived and cycloheptene-derived allylic amines as compared with their cyclohexene-derived allylic and homoallylic amine counterparts, allowing for isolation of

  研究了一系列不同的N-取代的环状烯丙基和均烯丙基胺（衍生自环戊烯，环己烯和环庚烯）的铵定向烯烃环氧化反应，并分析了反应动力学。这些研究的结果表明，在确定环氧化反应的总速率和立体化学结果时，环的大小和氮上取代基的同一性都很重要。通常，在氮上具有非空间需要的取代基的仲胺或叔胺在其促进氧化反应的能力方面优于在氮上具有空间上需要的取代基的叔胺。此外，在所有情况下，（原位形成的）铵取代基指导环氧化反应的立体化学过程的能力与类似的羟基取代基相当或更好。与环己烯衍生的烯丙基和均烯丙基胺对应物相比，在环戊烯衍生和环庚烯衍生的烯丙基胺中观察到中间体环氧化物的开环速率要慢得多，从而在前两种情况下都可以分离出这些中间体。