(R,S) diphenyl-<1-(2-phenylquinazolin-4-yl)-(2-naphthyl)>phosphine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R,S) diphenyl-<1-(2-phenylquinazolin-4-yl)-(2-naphthyl)>phosphine
• 英文别名: (R)-diphenyl-<1-(2-phenylquinazolin-4-yl)-(2-naphthyl)>phosphine；(S)-diphenyl-<1-(2-phenylquinazolin-4-yl)-(2-naphthyl)>phosphine；4-(2-diphenylphosphino-naphthyl)-2-phenylquinazoline；diphenyl-[1-(2-phenylquinazolin-4-yl)naphthalen-2-yl]phosphane
• 化学式: C₃₆H₂₅N₂P
• 分子量: 516.582
• InChiKey: PTDXFHAVVIKSCY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.8
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  25.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R,S) diphenyl-<1-(2-phenylquinazolin-4-yl)-(2-naphthyl)>phosphine 、 di-μ-chloro-bis(1,1,3-triphenyl-π-allyl)dipalladium 、 silver tetrafluoroborate 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以95%的产率得到[(S)-diphenyl[1-(2-phenylquinazolin-4-yl)(2-naphthyl)]phosphine-[1,1,3-triphenyl-π-allyl]palladium] tetrafluoroborate
  参考文献：
  名称：

  模块化手性含轴向手性喹唑啉配体的钯配合物催化的对映选择性烯丙基取代的合成和机理研究

  摘要：

  描述了模块化系列的轴向手性次膦胺配体喹唑啉类的钯配合物在1，3-二苯基-2-丙烯基乙酸乙酸酯与丙二酸二甲酯和丙二酸二甲酯的对映选择性烷基化中的应用。获得完全转化和对映体过量至多91％。为了阐明这些络合物的溶液结构及其动态行为，进行了2D COZY和NOESY NMR实验。衍生自具有两个Pd 3 Cl 5的2-苯基喹唑啉酮的Palladacycle的X射线晶体结构显示了单位。还进行了计算研究以对非对映异构体比率进行定性预测。然后根据光谱数据和理论数据对观察到的对映选择性进行合理化处理。通过对烯丙基反式转化为主要非对映异构中间体的磷供体原子进行亲核攻击，可以最好地解释所获得的催化结果。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2019.130780
• 作为产物：
  描述：

  2-苯基-4-[3H]喹唑啉酮 在 4-二甲氨基吡啶 、 四(三苯基膦)钯 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍 、 三溴化硼 、 sodium carbonate 、 N,N-二乙基苯胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 275.5h， 生成 (R,S) diphenyl-<1-(2-phenylquinazolin-4-yl)-(2-naphthyl)>phosphine
  参考文献：
  名称：

  含轴向手性喹唑啉类配体的模块类化合物的制备，拆分及其在不对称铑催化的烯烃硼氢化反应中的应用

  摘要：

  描述了一系列轴向手性含喹唑啉配体的制备和拆分，其中关键步骤是金属催化的萘基-磷键形成，萘-喹唑啉Suzuki偶联以及从相应的步骤制备Suzuki亲电子组分亚氨酸酯和邻氨基苯甲酸。由外消旋次膦胺和（+）-二-μ-氯代双[（R）-二甲基（1-（1-萘基）乙基）氨基-C 2衍生的非对映体palladacycles。，N]二钯（II）通过分步结晶分离。通过X射线晶体学分析确定所得非对映异构体的构型。在每种情况下，通过与1，2-双（二苯基膦基）乙烷反应置换拆分剂得到对映体纯配体。制备了它们的铑配合物，并将其用于一系列乙烯基芳烃的对映选择性硼氢化。所述quinazolinap催化剂被发现是非常活跃，赋予优异的转化率，良好的到完全区域选择性，和迄今为止获得最高的对映选择性为乙烯基芳烃类的几个成员，包括顺式-β -甲基苯乙烯（97％），顺式-芪（99 ％）和茚（99.5％）。

  DOI：

  10.1021/jo049195+

文献信息

• The preparation and resolution of 2-phenyl-Quinazolinap, a new atropisomeric phosphinamine ligand for asymmetric catalysis
  作者：Mary McCarthy、Richard Goddard、Patrick J Guiry

  DOI：10.1016/s0957-4166(99)00283-9

  日期：1999.7

  The preparation and resolution of an axially chiral quinazoline-containing phosphinamine ligand is described. The biaryl linkage was formed in a Pd-catalysed coupling of 4-chloro-2-phenylquinazoline 10 with 2-methoxy-1-naphthylboronic acid 11. Demethylation of the product ether 12 afforded alcohol 13 which was converted into the corresponding triflate 14 by treatment with trifluoromethanesulphonic

  描述了轴向手性含喹唑啉的次膦胺配体的制备和拆分。在4-氯-2-苯基喹唑啉10与2-甲氧基-1-萘基硼酸11的钯催化偶合中形成联芳基键。产物醚12的脱甲基得到醇13，通过用三氟甲磺酸酐处理将其转化为相应的三氟甲磺酸酯14。Ni催化的次膦酸酯化得到所需的次膦胺配体9，为外消旋体。由9和（+）-二-μ-氯代双[（R）-二甲基（1-（1-萘基）乙基）氨基-C形成的非对映异构化合物palladacycles 162，Ñ基]二钯（II）15分离，得到对映异构纯的材料。确定并讨论了（R，R）-16 palladacycle的X射线晶体结构。通过与1,2-双（二苯基膦基）乙烷反应置换拆分剂，得到对映体纯的2-苯基-喹唑啉ap 9，这是一种用于不对称催化的新的阻转异构膦胺配体。
• Synthesis of 4-(2-diphenylphosphino-1-naphthyl)-2-phenylquinazoline; a potential PN chelating ligand for asymmetric catalysis
  作者：V Gautheron Chapoulaud、J Audoux、N Plé、A Turck、G Quéguiner

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01648-2

  日期：1999.12
• Preparation and Resolution of a Modular Class of Axially Chiral Quinazoline-Containing Ligands and Their Application in Asymmetric Rhodium-Catalyzed Olefin Hydroboration
  作者：David J. Connolly、Patrick M. Lacey、Mary McCarthy、Cormac P. Saunders、Anne-Marie Carroll、Richard Goddard、Patrick J. Guiry

  DOI：10.1021/jo049195+

  日期：2004.10.1

  Displacement of the resolving agent by reaction with 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane afforded enantiopure ligand in each case. Their rhodium complexes were prepared and applied in the enantioselective hydroboration of a range of vinylarenes. The quinazolinap catalysts were found to be extremely active, giving excellent conversions, good to complete regioselectivities, and the highest enantioselectivities obtained

  描述了一系列轴向手性含喹唑啉配体的制备和拆分，其中关键步骤是金属催化的萘基-磷键形成，萘-喹唑啉Suzuki偶联以及从相应的步骤制备Suzuki亲电子组分亚氨酸酯和邻氨基苯甲酸。由外消旋次膦胺和（+）-二-μ-氯代双[（R）-二甲基（1-（1-萘基）乙基）氨基-C 2衍生的非对映体palladacycles。，N]二钯（II）通过分步结晶分离。通过X射线晶体学分析确定所得非对映异构体的构型。在每种情况下，通过与1，2-双（二苯基膦基）乙烷反应置换拆分剂得到对映体纯配体。制备了它们的铑配合物，并将其用于一系列乙烯基芳烃的对映选择性硼氢化。所述quinazolinap催化剂被发现是非常活跃，赋予优异的转化率，良好的到完全区域选择性，和迄今为止获得最高的对映选择性为乙烯基芳烃类的几个成员，包括顺式-β -甲基苯乙烯（97％），顺式-芪（99 ％）和茚（99.5％）。
• Synthetic and mechanistic studies in enantioselective allylic substitutions catalysed by palladium complexes of a modular class of axially chiral quinazoline-containing ligands
  作者：Anne-Marie Carroll、Mary McCarthy、Patrick M. Lacey、Cormac P. Saunders、David J. Connolly、Annette Farrell、Balaji V. Rokade、Richard Goddard、Peter Fristrup、Per-Ola Norrby、Patrick J. Guiry

  DOI：10.1016/j.tet.2019.130780

  日期：2020.1

  The application of palladium complexes of a modular series of axially chiral phosphinamine ligands, the Quinazolinaps, to the enantioselective alkylation of 1,3-diphenyl-2-propenyl acetate with dimethyl malonate and methyl dimethyl malonate is described. Complete conversions and enantiomeric excesses of up to 91% were obtained. To elucidate the solution structure of these complexes and their dynamic

  描述了模块化系列的轴向手性次膦胺配体喹唑啉类的钯配合物在1，3-二苯基-2-丙烯基乙酸乙酸酯与丙二酸二甲酯和丙二酸二甲酯的对映选择性烷基化中的应用。获得完全转化和对映体过量至多91％。为了阐明这些络合物的溶液结构及其动态行为，进行了2D COZY和NOESY NMR实验。衍生自具有两个Pd 3 Cl 5的2-苯基喹唑啉酮的Palladacycle的X射线晶体结构显示了单位。还进行了计算研究以对非对映异构体比率进行定性预测。然后根据光谱数据和理论数据对观察到的对映选择性进行合理化处理。通过对烯丙基反式转化为主要非对映异构中间体的磷供体原子进行亲核攻击，可以最好地解释所获得的催化结果。