4,4,5,5-tetramethyl-2-((1S,2S)-2-phenylcyclopropyl)-1,3,2-dioxaborolane | 749885-71-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,4,5,5-tetramethyl-2-((1S,2S)-2-phenylcyclopropyl)-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 4,4,5,5-tetramethyl-2-(2-phenylcyclopropyl)-1,3,2-dioxaborolane；4,4,5,5-Tetramethyl-2-[(1S,2S)-2-phenylcyclopropyl]-1,3,2-dioxaborolane；4,4,5,5-tetramethyl-2-[(1S,2S)-2-phenylcyclopropyl]-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 749885-71-0
• 化学式: C₁₅H₂₁BO₂
• mdl: MFCD18249877
• 分子量: 244.142
• InChiKey: UANSPBMADSQCLG-OLZOCXBDSA-N

物化性质

• 沸点：
  303.5±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.38
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 储存条件：
  -20°C

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4,5,5-tetramethyl-2-((1S,2S)-2-phenylcyclopropyl)-1,3,2-dioxaborolane 在 sodium periodate 、 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 30.5h， 生成 3-bromo-5-((trans-2-phenylcyclopropyl)methyl)pyridine
  参考文献：
  名称：

  A General C(sp³)–C(sp³) Cross-Coupling of Benzyl Sulfonylhydrazones with Alkyl Boronic Acids

  摘要：

  A general transition-metal-free cross-coupling between benzylic sulfonylhydrazones and 1 degrees, 2 degrees, or 3 degrees alkyl boronic acids is reported. The base-promoted reaction is operationally simple and exhibits a broad substrate scope to forge a variety of alkyl-alkyl bonds, including between sterically encumbered secondary and tertiary sp(3)-carbons. The ability of this method to simplify retrosynthetic analysis is exemplified by the improved synthesis of multiple medicinally relevant scaffolds.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c00471
• 作为产物：
  描述：

  (1S,2S)-2-phenylcyclopropane-1-carboxylic acid 在 吡啶 、 草酰氯 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.33h， 生成 4,4,5,5-tetramethyl-2-((1S,2S)-2-phenylcyclopropyl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  mCPBA活化的脂肪酸的脱羧硼化作用。

  摘要：

  通过在室温下在N，N-二甲基甲酰胺（DMF）中混合间氯过氧苯甲酸（mCPBA）活化的脂肪酸与双（儿茶酚基）二硼烷，已开发出用于多种烷基硼酸酯的脂肪酸脱羧硼化反应。自由基链过程涉及该反应，该反应从BB键均质分解开始，然后自由基从硼原子转移到碳原子，随后进行脱羧和硼化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b04218

文献信息

• Photoinduced decarboxylative borylation of carboxylic acids
  作者：Alexander Fawcett、Johan Pradeilles、Yahui Wang、Tatsuya Mutsuga、Eddie L. Myers、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1126/science.aan3679

  日期：2017.7.21

  283 Light facilitates the replacement of carboxylic acids with boron esters in the absence of metal catalysts. The conversion of widely available carboxylic acids into versatile boronic esters would be highly enabling for synthesis. We found that this transformation can be effected by illuminating the N-hydroxyphthalimide ester derivative of the carboxylic acid under visible light at room temperature

  照亮碳硼化的道路 硼取代基提供了多种反应性，并且它们的效用已经出现在制药领域。福西特等人。表明可见光可以诱导硼酸酯取代羧酸基团，这将有助于将它们引入各种化合物中。一旦酸被邻苯二甲酰亚胺取代基活化，它们就可以在酰胺溶剂中在光照下与儿茶酚硼烷二聚体反应，无需催化剂或其他添加剂。该反应似乎通过光引发后的自由基链增长进行。科学，这个问题 p。283 Light 有助于在没有金属催化剂的情况下用硼酯替代羧酸。将广泛可用的羧酸转化为多功能硼酸酯将非常有助于合成。我们发现，在二硼试剂双（儿茶酚）二硼存在下，在室温下，在可见光下照射羧酸的 N-羟基邻苯二甲酰亚胺酯衍生物，可以实现这种转化。简单的后处理可以分离频哪醇硼酸酯。实验证据表明，硼基自由基中间体参与了该过程。该方法通过伯、仲和叔烷基羧酸以及各种天然产物羧酸的转化来说明，从而证明其广泛的实用性和官能团耐受性。
• Decarboxylative borylation
  作者：Chao Li、Jie Wang、Lisa M. Barton、Shan Yu、Maoqun Tian、David S. Peters、Manoj Kumar、Antony W. Yu、Kristen A. Johnson、Arnab K. Chatterjee、Ming Yan、Phil S. Baran

  DOI：10.1126/science.aam7355

  日期：2017.6.9

  functionalized alkyl boronate esters from abundant carboxylic substituents. This broad-scope nickel-catalyzed reaction uses the same activating principle as amide bond formation to replace a carboxylic acid moiety with a boronate ester. Application to peptides allowed expedient preparations of α-amino boronic acids, often with high stereoselectivity, thereby facilitating synthesis of the alkyl boronic acid drugs

  用碳酸交换硼酸 碳键合硼酸及其酯被广泛用作偶联伙伴以形成碳-碳键。最近，这些化学品本身就引起了制药业的兴趣。李等人。报道了一种使用邻苯二甲酰亚胺活化剂用硼酸酯代替羧酸的多功能镍催化工艺。该反应非常适合复杂分子的后期修饰。作者使用这种方法生产了一种有效的体外人中性粒细胞弹性蛋白酶抑制剂，这是治疗炎症性肺病的一个重要目标。科学，这个问题 p。eaam7355 镍催化多种化合物中的羧酸基团被硼酸和酯取代。介绍 硼酸是一种在材料科学中具有巨大效用的官能团，化学传感器开发和药物发现。在药物化学中，硼酸已被用作各种结构基序（生物等排体）的替代品，以提高先导化合物的效力或药代动力学特征。然而，烷基硼酸的广泛掺入在很大程度上受到与其制备相关的挑战的阻碍。因此，目前只有两种烷基硼酸在临床上使用，即万珂（Velcade）和宁拉罗（Ninlaro）。很少有方法能够从容易获得的起始材料中提供烷基硼酸酯；大多数表现
• One-Pot, Three-Step Synthesis of Cyclopropylboronic Acid Pinacol Esters from Synthetically Tractable Propargylic Silyl Ethers
  作者：Jonathan A. Spencer、Craig Jamieson、Eric P. A. Talbot

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01778

  日期：2017.7.21

  propargylic silyl ethers can be converted to complex cyclopropylboronic acid pinacol esters in an efficient one-pot procedure. Terminal acetylenes undergo a Schwartz’s reagent catalyzed hydroboration; subsequent addition of further Schwartz’s reagent and Lewis acid-mediated activation of neighboring silyl ether allows cyclization to access a range of cyclopropylboronic acid pinacol esters. The scope includes

  简单的炔丙基甲硅烷基醚可以有效的一锅法转化为复杂的环丙基硼酸频哪醇酯。末端乙炔经历Schwartz试剂催化的硼氢化反应；随后加入更多的Schwartz试剂和路易斯酸介导的相邻甲硅烷基醚的活化作用，可使环化作用获得一系列环丙基硼酸频哪醇酯。范围包括芳族，脂族，季和螺取代的环丙基环，这些环丙基环可通过Suzuki偶联转化为一系列类似铅的取代环丙基芳基产品。
• Synthesis of Borylcyclopropanes by Chromium-Promoted Cyclopropanation of Unactivated Alkenes
  作者：Masahito Murai、Chisato Mizuta、Ryuji Taniguchi、Kazuhiko Takai

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02956

  日期：2017.11.17

  diiodomethylboronate ester, CrCl2 with TMEDA promoted borylcyclopropanation of unactivated alkenes under mild conditions. Compared with the typical Simmons–Smith cyclopropanation, the current protocol offers the following advantages: (1) the reaction proceeds stereoselectively with disubstituted alkenes even without hydroxy or alkoxy groups; (2) both electron-rich and electron-deficient alkenes can be applicable;

  二碘甲基硼酸酯，CrCl2与TMEDA的组合可在温和条件下促进未活化烯烃的硼基环丙烷化。与典型的Simmons–Smith环丙烷化相比，当前方案具有以下优点：（1）即使在没有羟基或烷氧基的情况下，使用双取代烯烃进行立体选择性反应也可以；（2）富电子和缺电子的烯烃都可以使用；（3）该反应不需要潜在易燃的烷基锌。这些独特的反应性特征是由宝石-重铬甲烷甲烷中间体的空间和电子性质引起的。
• [EN] SHP2 INHIBITORS, COMPOSITIONS AND USES THEREOF<br/>[FR] INHIBITEURS DE SHP2, COMPOSITIONS ET UTILISATIONS DE CEUX-CI
  申请人：BETTA PHARMACEUTICALS CO LTD

  公开号：WO2021249449A1

  公开（公告）日：2021-12-16

  Provided are compounds of Formula (I), methods of using the compounds as SHP2 inhibitors, and pharmaceutical compositions comprising such compounds. The compounds are useful in treating SHP2-mediated diseases.

  提供的是式（I）的化合物，使用这些化合物作为SHP2抑制剂的方法，以及包含这些化合物的药物组合物。这些化合物在治疗SHP2介导的疾病方面是有用的。