(E)-1,3,5-trimethyl-4-(phenyldiazenyl)-1H-pyrazole

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-1,3,5-trimethyl-4-(phenyldiazenyl)-1H-pyrazole
• 英文别名: 1,3,5-trimethyl-4-(phenyldiazenyl)-1H-pyrazole
• 化学式: C₁₂H₁₄N₄
• 分子量: 214.27
• InChiKey: DKJGFWFFQRMEBZ-BUHFOSPRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.45
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  42.54
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1,3,5-trimethyl-4-(phenyldiazenyl)-1H-pyrazole 以 乙腈 为溶剂， 生成 (Z)-1,3,5-trimethyl-4-(phenyldiazenyl)-1H-pyrazole
  参考文献：
  名称：

  金属-有机笼中芳基偶氮唑的可逆转换

  摘要：

  芳基吡唑代表了分子光开关的一个新家族，其特征在于两个状态之间的近似定量转换和亚稳态的长热半衰期。在这里，我们研究了在存在基于Pd-咪唑配位的自组装笼子的情况下模型芳基偶氮吡唑的行为。由于其高的水溶性，该笼子可溶解芳基偶氮吡唑的E异构体，后者本身不溶于水。NMR光谱和X射线晶体学已独立证明，每个笼子都可以包封两个分子的E-芳基偶氮吡唑。紫外线诱导的向Z异构体的转换伴随着两个客人之一从笼子中的释放以及1：1笼子/ Z的形成-芳基偶氮吡唑包合物。DFT计算表明，该过程涉及笼子构型的巨大变化。用绿光诱导反向异构化，并产生初始的1：2笼/ E-芳基偶氮吡唑复合物。该反异构化反应也在黑暗中进行，其速率明显高于没有笼子的情况。

  DOI：

  10.3762/bjoc.15.232
• 作为产物：
  描述：

  2,4-diketo-3-(phenylazo)pentane 在 盐酸肼 、 sodium carbonate 、 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 (E)-1,3,5-trimethyl-4-(phenyldiazenyl)-1H-pyrazole
  参考文献：
  名称：

  取代基对芳基偶氮1 H -3,5-二甲基吡唑的Z-异构体稳定性的影响：立体，电子效应和氢键的相互作用

  摘要：

  研究了芳基取代基的电子和空间效应，以及氢键对苯基偶氮吡唑衍生物Z-异构体稳定性的影响。在这方面，38个取代的苯基偶氮吡唑衍生物和6个N-甲基苯基偶氮吡唑（具有间取代）已合成。使用紫外可见和NMR光谱技术对它们的光开关行为，光平稳态（PSS）和热反向异构化动力学进行了实验评估。此外，已经进行了密度泛函理论（DFT）计算以获得更详细的见解。尽管存在通过塔夫脱（Taft）和哈米特（Hammett）关系推断出的大量取代基效应，但也已观察到控制异构化速率时的浓度依赖性。在不同浓度，溶剂作用和计算条件下的动力学研究已经证实了氢键和溶剂辅助互变异构在这方面的决定性作用。通过这项研究，空间，电子效应和氢键之间的复杂相互作用是决定稳定性的因素。已经证明了芳基偶氮-1 H -3，5-二甲基吡唑中的Z-异构体。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b02604

文献信息

• Reversible switching of arylazopyrazole within a metal–organic cage
  作者：Anton I Hanopolskyi、Soumen De、Michał J Białek、Yael Diskin-Posner、Liat Avram、Moran Feller、Rafal Klajn

  DOI：10.3762/bjoc.15.232

  日期：——

  cage based on Pd–imidazole coordination. Owing to its high water solubility, the cage can solubilize the E isomer of arylazopyrazole, which, by itself, is not soluble in water. NMR spectroscopy and X-ray crystallography have independently demonstrated that each cage can encapsulate two molecules of E-arylazopyrazole. UV-induced switching to the Z isomer was accompanied by the release of one of the two

  芳基吡唑代表了分子光开关的一个新家族，其特征在于两个状态之间的近似定量转换和亚稳态的长热半衰期。在这里，我们研究了在存在基于Pd-咪唑配位的自组装笼子的情况下模型芳基偶氮吡唑的行为。由于其高的水溶性，该笼子可溶解芳基偶氮吡唑的E异构体，后者本身不溶于水。NMR光谱和X射线晶体学已独立证明，每个笼子都可以包封两个分子的E-芳基偶氮吡唑。紫外线诱导的向Z异构体的转换伴随着两个客人之一从笼子中的释放以及1：1笼子/ Z的形成-芳基偶氮吡唑包合物。DFT计算表明，该过程涉及笼子构型的巨大变化。用绿光诱导反向异构化，并产生初始的1：2笼/ E-芳基偶氮吡唑复合物。该反异构化反应也在黑暗中进行，其速率明显高于没有笼子的情况。
• Arylazopyrazoles for Long-Term Thermal Energy Storage and Optically Triggered Heat Release below 0 °C
  作者：Mihael A. Gerkman、Rosina S. L. Gibson、Joaquín Calbo、Yuran Shi、Matthew J. Fuchter、Grace G. D. Han

  DOI：10.1021/jacs.0c00374

  日期：2020.5.13

  store thermal energy in their metastable Z isomer liquid phase and release the energy by optically triggered crystallization at -30 ℃ for the first time. Three heat storage-release schemes were discovered involving different activation methods (optical, thermal, or combined) for generating liquid-state Z isomers capable of storing thermal energy. Visible light irradiation induced the selective crystallization

  基于四种核心结构（4pzMe、3pzH、4pzH 和 4pzH-F2）并用十二酸基官能化的芳基并吡唑衍生物被证明将热能储存在其亚稳态 Z 异构体液相中，并通过在 -30 ℃ 下的光触发结晶释放能量首次。发现了三种蓄热释放方案，涉及不同的激活方法（光学、热或组合），用于产生能够储存热能的液态 Z 异构体。可见光照射通过 Z 到 E 异构化诱导液相的选择性结晶，并且除非光学触发，否则储存在液体 Z 异构体中的潜热可以保存超过两周。
• Arylazopyrazoles: Azoheteroarene Photoswitches Offering Quantitative Isomerization and Long Thermal Half-Lives
  作者：Claire E. Weston、Robert D. Richardson、Peter R. Haycock、Andrew J. P. White、Matthew J. Fuchter

  DOI：10.1021/ja505444d

  日期：2014.8.27

  Arylazopyrazoles, a novel class of five-membered azo photoswitches, offer quantitative photoswitching and high thermal stability of the Z isomer (half-lives of 10 and ∼1000 days). The conformation of the Z isomers of these compounds, and also the arylazopyrroles, is highly dependent on the substitution pattern on the heteroarene, allowing a twisted or planar geometry, which in turn has a significant

  Arylazopyrazoles 是一类新型的五元偶氮光开关，可提供 Z 异构体的定量光开关和高热稳定性（半衰期为 10 天和约 1000 天）。这些化合物的 Z 异构体以及芳基并吡咯的构象高度依赖于杂芳烃上的取代模式，允许扭曲或平面几何形状，这反过来又对化合物的电子光谱性质产生重大影响。
• 一种双稳态光调控小分子蛋白降解剂、制备方法及应用
  申请人：中国药科大学

  公开号：CN114262321A

  公开（公告）日：2022-04-01

  本发明公开了一种双稳态光调控小分子蛋白降解剂、制备方法及应用，所述蛋白降解剂为以偶氮苯为母核的可逆的光调控开关化合物，可应用于PROTAC设计来实现蛋白降解过程的可逆调控，进而解决PROTAC这类事件驱动型分子不可调控的问题；并且通过优化分子的热半衰期与药代动力学性质，设计出了一个具有良好药代动力学性质的光调控降解分子，拓展了该技术在临床治疗上的应用。
• Bistable Aryl Azopyrazolium Ionic Photoswitches in Water
  作者：Ankit Kumar Gaur、Debapriya Gupta、Anjali Mahadevan、Pravesh Kumar、Himanshu Kumar、Dhanyaj Narayanan Nampoothiry、Navneet Kaur、Sandeep Kumar Thakur、Sanjay Singh、Tomáš Slanina、Sugumar Venkataramani

  DOI：10.1021/jacs.2c13733

  日期：2023.5.17

  photoswitches (AAPIPs). These AAPIPs with different counter ions have been accessed through a modular synthetic approach in high yields. More importantly, the AAPIPs exhibit excellent reversible photoswitching and exceptional thermal stability in water. The effects of solvents, counter ions, substitutions, concentration, pH, and glutathione (GSH) have been evaluated using spectroscopic investigations

  我们报告了一类新的基于芳基并吡唑鎓的离子光开关 (AAPIP)。这些具有不同抗衡离子的 AAPIP 已通过模块化合成方法以高产率获得。更重要的是，AAPIPs 在水中表现出出色的可逆光开关和出色的热稳定性。溶剂、抗衡离子、替代物、浓度、pH 和谷胱甘肽 (GSH) 的影响已通过光谱研究进行了评估。结果表明，所研究的 AAPIP 的双稳态稳健且接近定量。Z异构体在水中的热半衰期非常长（长达数年），并且可以通过吸电子基团或高碱性 pH 以电子方式降低。