(1α,4α,4aα)-1,4,4a,9-tetrahydro-1,4-dimethyl-1,4-epoxyphenanthrene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: (1α,4α,4aα)-1,4,4a,9-tetrahydro-1,4-dimethyl-1,4-epoxyphenanthrene
• 英文别名: (1S,2S,12R)-1,12-dimethyl-15-oxatetracyclo[10.2.1.02,11.03,8]pentadeca-3,5,7,10,13-pentaene
• 化学式: C₁₆H₁₆O
• 分子量: 224.302
• InChiKey: YYTCTHHQMIMCCR-XHSDSOJGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1α,4α,4aα)-1,4,4a,9-tetrahydro-1,4-dimethyl-1,4-epoxyphenanthrene 在 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以63%的产率得到1,4-dihydro-1,4-dimethyl-1,4-epoxyphenanthrene
  参考文献：
  名称：

  六元环丙二烯生成和截获的立体化学过程：3δ2-1H-萘（2,3-Didehydro-1,2-dihydronaphthalene）

  摘要：

  茚的溴氟卡宾加合物 rac-1 在内位具有氟原子，是通过 Doering-Moore-Skattebol 反应生成异萘 4 的有用底物。通过拆分rac-1，首次获得了六元环状丙二烯的对映体纯前体。(+)- 或 (-)-1，溶解在 2,5-二甲基-、2-叔丁基-5-甲基-或 2,5-双（叔丁基）呋喃中，用甲基锂处理得到上升到 [4+2] 环加合物 4 中的 6 到呋喃。借助 Chiralcel OD 上的 HPLC 表明，6 的形成以约 40% ee 进行，并且该值与呋喃的类型和浓度以及反应温度无关。对映体 1 的绝对构型，以及对映体 6 的绝对构型，通过量子化学方法模拟CD光谱并将它们与实验光谱进行比较来确定。在 (+)-1 的情况下，通过 X 射线晶体结构分析检查该程序的可靠性。在这些结果的基础上，提出了反应序列空间过程的模型，从纯对映异构体 1 到产物对映异构体 6 的 70:30 混合物。使用茚作为

  DOI：

  10.1002/ejoc.200600443
• 作为产物：
  描述：

  茚 在 sodium hydroxide 、 苄基三乙基氯化铵 、 甲基锂 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 72.5h， 生成 (1α,4α,4aα)-1,4,4a,9-tetrahydro-1,4-dimethyl-1,4-epoxyphenanthrene
  参考文献：
  名称：

  六元环丙二烯生成和截获的立体化学过程：3δ2-1H-萘（2,3-Didehydro-1,2-dihydronaphthalene）

  摘要：

  茚的溴氟卡宾加合物 rac-1 在内位具有氟原子，是通过 Doering-Moore-Skattebol 反应生成异萘 4 的有用底物。通过拆分rac-1，首次获得了六元环状丙二烯的对映体纯前体。(+)- 或 (-)-1，溶解在 2,5-二甲基-、2-叔丁基-5-甲基-或 2,5-双（叔丁基）呋喃中，用甲基锂处理得到上升到 [4+2] 环加合物 4 中的 6 到呋喃。借助 Chiralcel OD 上的 HPLC 表明，6 的形成以约 40% ee 进行，并且该值与呋喃的类型和浓度以及反应温度无关。对映体 1 的绝对构型，以及对映体 6 的绝对构型，通过量子化学方法模拟CD光谱并将它们与实验光谱进行比较来确定。在 (+)-1 的情况下，通过 X 射线晶体结构分析检查该程序的可靠性。在这些结果的基础上，提出了反应序列空间过程的模型，从纯对映异构体 1 到产物对映异构体 6 的 70:30 混合物。使用茚作为

  DOI：

  10.1002/ejoc.200600443

文献信息

• Cycloallenes. Part 15: 1 3 δ 2 -1 H -Naphthalene (2,3-Didehydro-1,2-dihydronaphthalene) from 3-Bromo-1,2-dihydronaphthalene
  作者：Stefan Groetsch、Joanna Spuziak、Manfred Christl

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00341-0

  日期：2000.6

  As a test as to whether the title intermediate 13 can be liberated from 3-bromo-1,2-dihydronaphthalene (19), the latter was treated with potassium tert-butoxide (KOtBu). Being the major products, naphthalene (20) and 3-tert-butoxy-1,2-dihydronaphthalene (21) provide unambiguous evidence for the intermediacy of 13. When the reaction was carried out in the presence of furan, 2,5-dimethylfuran and spiro[2,4]hepta-4,6-diene, expected (31, 32, 33, 34) and unexpected compounds (30, 35-37) were formed, which either directly resulted from the cycloaddition of 13 or were consecutive products of cycloadducts. Performed in the presence of benzophenone, the generation of 13 gave, inter alia, naphth-2-yldiphenylmethanol (27). This product testifies the intermediacy of the naphth-2-yl anion (24), which emerged from the deprotonation of 13 and was trapped by benzophenone. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• The Stereochemical Course of the Generation and Interception of aSix-Membered Cyclic Allene: 3δ2-1H-Naphthalene (2,3-Didehydro-1,2-dihydronaphthalene)
  作者：Manfred Christl、Martin Braun、Hartmut Fischer、Stefan Groetsch、Germar Müller、Dirk Leusser、Stephan Deuerlein、Dietmar Stalke、Mario Arnone、Bernd Engels

  DOI：10.1002/ejoc.200600443

  日期：2006.11

  bromofluorocarbene adduct rac-1 of indene, possessing the fluorine atom at the endo position, is a useful substrate for the generation of the isonaphthalene 4 by the Doering–Moore–Skattebol reaction. By resolution of rac-1, an enantiomerically pure precursor of a six-membered cyclic allene was obtained for the first time. The treatment of (+)- or (–)-1, dissolved in 2,5-dimethyl-, 2-tert-butyl-5-methyl-, or 2,5-

  茚的溴氟卡宾加合物 rac-1 在内位具有氟原子，是通过 Doering-Moore-Skattebol 反应生成异萘 4 的有用底物。通过拆分rac-1，首次获得了六元环状丙二烯的对映体纯前体。(+)- 或 (-)-1，溶解在 2,5-二甲基-、2-叔丁基-5-甲基-或 2,5-双（叔丁基）呋喃中，用甲基锂处理得到上升到 [4+2] 环加合物 4 中的 6 到呋喃。借助 Chiralcel OD 上的 HPLC 表明，6 的形成以约 40% ee 进行，并且该值与呋喃的类型和浓度以及反应温度无关。对映体 1 的绝对构型，以及对映体 6 的绝对构型，通过量子化学方法模拟CD光谱并将它们与实验光谱进行比较来确定。在 (+)-1 的情况下，通过 X 射线晶体结构分析检查该程序的可靠性。在这些结果的基础上，提出了反应序列空间过程的模型，从纯对映异构体 1 到产物对映异构体 6 的 70:30 混合物。使用茚作为