(1β,4aβ,9aβ)-9a-chloro-8-hydroxy-1,3-dimethyl-1-trimethylsilyloxy-1,4,4a,9a-tetrahydro-9,10-anthraquinone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 蒽
• 英文名称: (1β,4aβ,9aβ)-9a-chloro-8-hydroxy-1,3-dimethyl-1-trimethylsilyloxy-1,4,4a,9a-tetrahydro-9,10-anthraquinone
• 英文别名: (4R,4aS,9aS)-4a-chloro-5-hydroxy-2,4-dimethyl-4-trimethylsilyloxy-1,9a-dihydroanthracene-9,10-dione
• 化学式: C₁₉H₂₃ClO₄Si
• 分子量: 378.928
• InChiKey: TUIVWEITQJHJFW-MJXNMMHHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.33
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1β,4aβ,9aβ)-9a-chloro-8-hydroxy-1,3-dimethyl-1-trimethylsilyloxy-1,4,4a,9a-tetrahydro-9,10-anthraquinone 在 盐酸 、 sodium acetate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 0.34h， 以91%的产率得到1-hydroxy-6,8-dimethyl-9,10-anthraquinone
  参考文献：
  名称：

  末端烷基取代的氧化二烯与四氰基乙烯和其他受体的反应

  摘要：

  4,4-二甲基取代的氧化二烯 (4), (19) 和 (20) 由​​于空间原因没有与 1,4-醌类二烯体发生环加成反应，而是与四氰基乙烯反应生成 [4+2]- 或 [ 2+2]-加合物。与 1-氧二烯 (4) 不同，2-和 3-氧系统 (19) 和 (20) 没有显示出对醌的氢转移化学。通过对环加成的不同反应性来区分二烯异构体对(8)、(9)和(19)、(21)的各个组分。

  DOI：

  10.1071/ch00035
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 4-甲基-3戊烯-2-酮 、 2-氯-8-羟基萘-1,4-二酮 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以86%的产率得到(1β,4aβ,9aβ)-9a-chloro-8-hydroxy-1,3-dimethyl-1-trimethylsilyloxy-1,4,4a,9a-tetrahydro-9,10-anthraquinone
  参考文献：
  名称：

  Diels-Alder Cycloaddition 衍生的 1-氧环己烯的构象：光谱和 X 射线晶体结构分析

  摘要：

  对于由 (Z)-氧化二烯 (7) 与亲二烯体 (8) 反应衍生的环加合物 (6)，光谱和 X 射线晶体结构分析表明新形成的环己烯环基于半椅子构象 ( 9）。这与来自 (E)-氧化二烯的类似非对映异构加合物形成对比，后者基于环翻转构象 (4)。这种构象差异的决定因素被认为是（4）和（9）中烯丙基氧基取代基对环己烯体系双键的拟轴取向的立体电子偏好。

  DOI：

  10.1071/ch00036

文献信息

• Conformation of 1-Oxy Cyclohexenes Deriving from Diels-Alder Cycloaddition: Spectroscopic and X-Ray Crystal Structure Analysis
  作者：Donald W. Cameron、Robert W. Gable、Ross M. Heisey、Jonathan M. White

  DOI：10.1071/ch00036

  日期：——

  For cycloadduct (6), derived by reaction of the (Z)-oxy diene (7) with thedienophile (8), the newly formed cyclohexene ring is shown by spectroscopicand X-ray crystal structure analysis to be based on the half-chairconformation (9). This contrasts with analogous diastereomeric adducts from(E)-oxy dienes, which are based on the ring-flippedconformation (4). The determinant for this conformational difference

  对于由 (Z)-氧化二烯 (7) 与亲二烯体 (8) 反应衍生的环加合物 (6)，光谱和 X 射线晶体结构分析表明新形成的环己烯环基于半椅子构象 ( 9）。这与来自 (E)-氧化二烯的类似非对映异构加合物形成对比，后者基于环翻转构象 (4)。这种构象差异的决定因素被认为是（4）和（9）中烯丙基氧基取代基对环己烯体系双键的拟轴取向的立体电子偏好。
• Reaction of Terminally Alkyl-Substituted Oxy Dienes with Tetracyanoethylene and Other Acceptors
  作者：Donald W. Cameron、Ross M. Heisey

  DOI：10.1071/ch00035

  日期：——

  dienes (4), (19) and (20) did not undergocycloaddition to 1,4-quinonoid dienophiles, for steric reasons, but allreacted with tetracyanoethylene to give [4+2]- or[2+2]-adducts. Unlike the 1-oxy diene (4), the 2- and 3-oxysystems (19) and (20) did not show hydrogen-transfer chemistry towardsquinones. The individual components of isomeric pairs of dienes (8), (9) and(19), (21) were differentiated by differing

  4,4-二甲基取代的氧化二烯 (4), (19) 和 (20) 由​​于空间原因没有与 1,4-醌类二烯体发生环加成反应，而是与四氰基乙烯反应生成 [4+2]- 或 [ 2+2]-加合物。与 1-氧二烯 (4) 不同，2-和 3-氧系统 (19) 和 (20) 没有显示出对醌的氢转移化学。通过对环加成的不同反应性来区分二烯异构体对(8)、(9)和(19)、(21)的各个组分。