2S-(-)-4,5-didehydro-N-[(R)-α-methylbenzyl]-2-methyl-piperidine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 2S-(-)-4,5-didehydro-N-[(R)-α-methylbenzyl]-2-methyl-piperidine
• 英文别名: (1'R,2S)-(+)-1-(1-phenylethyl)-2-methyl-1,2,3,6-tetrahydropyridine；(2S)-2-methyl-1-[(1R)-1-phenylethyl]-3,6-dihydro-2H-pyridine
• 化学式: C₁₄H₁₉N
• 分子量: 201.312
• InChiKey: ZETQGJUHNJPBPD-QWHCGFSZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  氯化-1-(2,4-二硝基苯基)吡啶嗡盐 在 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 氢氰酸 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 正己烷 、 水 、 正丁醇 为溶剂， 反应 44.0h， 生成 2R-(+)-4,5-didehydro-N-[(R)-α-methylbenzyl]-2-methyl-piperidine 、 2S-(-)-4,5-didehydro-N-[(R)-α-methylbenzyl]-2-methyl-piperidine
  参考文献：
  名称：

  手性吡啶盐的改性 Fry 氰化：(-)-Coniine 和 (-)-Solenopsin A 的不对称合成

  摘要：

  通过使用三乙基硼氢化锂作为氢化物供体的吡啶鎓盐 (+)-3c 的改进的两步 Fry 还原氰化反应，以 85% 的产率合成了手性 2-氰基-Δ4-四氢吡啶 5。烷基化-还原序列在色谱纯化后以 72-75% 的产率提供了 2-烷基取代的四氢吡啶 (+)-10a 和 (+)-10b。该协议已应用于哌啶生物碱 (-)-coniine 和 (-)-solenopsin A 的不对称合成。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300595

文献信息

• Synthesis of (−)-coniine and (−)-pipecoline using ruthenium catalyzed ring closing metathesis
  作者：Kandasamy Pachamuthu、Yashwant D Vankar

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00930-x

  日期：2001.4

  Ring closing metathesis employing the well-known Grubbs’ ruthenium catalyst has been used as the key step in the synthesis of piperidine alkaloids, (−)-coniine and (−)-pipecoline, and the asymmetric induction has been performed by using (R)-α-methyl benzylamine as an auxiliary.

  采用哌啶类生物碱，（-）-亚氨酸和（-）-胡椒碱合成的关键步骤是采用众所周知的Grubbs钌催化剂进行的闭环复分解，并且已经通过使用（R）进行了不对称诱导。-α-甲基苄胺为助剂。
• Modified Fry Cyanation of a Chiral Pyridinium Salt: Asymmetric Syntheses of (-)-Coniine and (-)-Solenopsin A
  作者：Van Ha Vu、Laurie-Anne Jouanno、Adèle Cheignon、Thierry Roisnel、Vincent Dorcet、Sourisak Sinbandhit、Jean-Pierre Hurvois

  DOI：10.1002/ejoc.201300595

  日期：2013.8

  The synthesis of chiral 2-cyano-Δ4-tetrahydropyridine 5 was carried out in 85 % yield through a modified two-step Fry reductive cyanation of pyridinium salt (+)-3c that used lithium triethylborohydride as the hydride donor. An alkylation–reduction sequence provided 2-alkyl-substituted tetrahydropyridines (+)-10a and (+)-10b in 72–75 % yield after chromatographic purification. This protocol has been

  通过使用三乙基硼氢化锂作为氢化物供体的吡啶鎓盐 (+)-3c 的改进的两步 Fry 还原氰化反应，以 85% 的产率合成了手性 2-氰基-Δ4-四氢吡啶 5。烷基化-还原序列在色谱纯化后以 72-75% 的产率提供了 2-烷基取代的四氢吡啶 (+)-10a 和 (+)-10b。该协议已应用于哌啶生物碱 (-)-coniine 和 (-)-solenopsin A 的不对称合成。