(2S,6S)-2-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-6-cyclohexyloxy-6H-pyran-3-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: (2S,6S)-2-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-6-cyclohexyloxy-6H-pyran-3-one
• 英文别名: (2S,6S)-6-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-2-cyclohexyloxy-2H-pyran-5-one
• 化学式: C₁₈H₃₂O₄Si
• 分子量: 340.535
• InChiKey: OSDJUZHTFFDVGF-IRXDYDNUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.21
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (S)-2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-1-(furan-2-yl)ethan-1-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 sodium acetate 、 碳酸氢钠 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (2S,6S)-2-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-6-cyclohexyloxy-6H-pyran-3-one
  参考文献：
  名称：

  钯催化的糖基化反应：天然和非天然糖苷的从头合成

  摘要：

  报道了多种醇的高度立体选择性和立体特异性钯催化的糖基化反应。该反应选择性地将 α-2-取代的 6-羧基-2H-吡喃-3(6H)-酮转化为 α-2-取代的 6-烷氧基-2H-吡喃-3(6H)-酮，完全保留构型，类似地将带有 β-羧基的吡喃酮转化为带有 β-烷氧基的吡喃酮。该反应对基于氨基酸和基于碳水化合物的醇同样有效。为了证明该过程在碳水化合物化学中的效用，一些产品在另外两个步骤中被选择性地转化为 α-甘露糖苷。由于 2-取代的 6-羧基-2H-吡喃-3(6H)-酮是通过不对称合成制备的，因此该反应可用于制备 d- 或 l-吡喃酮。

  DOI：

  10.1021/ja037097k

文献信息

• Iridium-Catalyzed Dynamic Kinetic Stereoselective Allylic Etherification of Achmatowicz Rearrangement Products
  作者：Zhongpeng Zhu、Hao-Yuan Wang、Christopher Simmons、Po-Sen Tseng、Xiang Qiu、Yu Zhang、Xiyan Duan、Jing-Kui Yang、Weiping Tang

  DOI：10.1002/adsc.201700950

  日期：2018.2.1

  intermediates for the synthesis of carbohydrates. The addition of the triphenyl phosphite ligand shuts down the isomerization pathway and promotes the allylic etherification pathway. The addition of diphenyl phosphate improved the diastereoselectivity for the addition reaction. Interestingly, opposite diastereoselectivity was observed for sterically demanding alcohol nucleophiles compared to less sterically

  我们最近为Achmatowicz重排产物开发了一种新型的Ir催化的动态动力学异构化反应。在此更新中，我们表明，在适当的配体和添加剂存在下，源自Achmatowicz重排的产物也可以进行Ir催化的动态动力学烯丙基醚化反应，从而提供用于合成碳水化合物的有用中间体。亚磷酸三苯酯配体的添加关闭了异构化途径并促进了烯丙基醚化途径。磷酸二苯酯的加入改善了加成反应的非对映选择性。有趣的是，与对空间要求较低的醇亲核试剂相比，对空间要求较高的醇亲核试剂观察到相反的非对映选择性。该方法还适用于几种2的合成
• A Palladium-Catalyzed Glycosylation Reaction:  The de Novo Synthesis of Natural and Unnatural Glycosides
  作者：Ravula Satheesh Babu、George A. O'Doherty

  DOI：10.1021/ja037097k

  日期：2003.10.1

  sterospecific palladium-catalyzed glycosylation reaction of a variety of alcohols is reported. The reaction selectively converts alpha-2-substituted 6-carboxy-2H-pyran-3(6H)-ones into alpha-2-substituted 6-alkoxy-2H-pyran-3(6H)-ones with complete retention of configuration and similarly converts the pyranones with beta-carboxy groups into pyranones with beta-alkoxy groups. The reaction works equally

  报道了多种醇的高度立体选择性和立体特异性钯催化的糖基化反应。该反应选择性地将 α-2-取代的 6-羧基-2H-吡喃-3(6H)-酮转化为 α-2-取代的 6-烷氧基-2H-吡喃-3(6H)-酮，完全保留构型，类似地将带有 β-羧基的吡喃酮转化为带有 β-烷氧基的吡喃酮。该反应对基于氨基酸和基于碳水化合物的醇同样有效。为了证明该过程在碳水化合物化学中的效用，一些产品在另外两个步骤中被选择性地转化为 α-甘露糖苷。由于 2-取代的 6-羧基-2H-吡喃-3(6H)-酮是通过不对称合成制备的，因此该反应可用于制备 d- 或 l-吡喃酮。