2-(4-cyanophenyl)-2,3-dihydro-4H-pyran-4-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(4-cyanophenyl)-2,3-dihydro-4H-pyran-4-one
• 英文别名: 4-(4-oxo-3,4-dihydro-2H-pyran-2-yl)benzonitrile；4-(4-Oxo-2,3-dihydropyran-2-yl)benzonitrile
• 化学式: C₁₂H₉NO₂
• 分子量: 199.209
• InChiKey: OVSJNZNMIMTAQR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  50.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  丙烯酸丁酯 、 2-(4-cyanophenyl)-2,3-dihydro-4H-pyran-4-one 在 氧气 、 palladium diacetate 、 溶剂黄146 、 对苯醌 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 60.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 24.0h， 以33%的产率得到(E)-butyl 3-(2-(4-cyanophenyl)-4-oxo-3,4-dihydro-2H-pyran-5-yl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  Palladium(ii)-catalyzed direct alkenylation of dihydropyranones

  摘要：

  开发了一种钯催化的直接烯丙基化反应，用于二氢吡喃酮。

  DOI：

  10.1039/c5ob00432b
• 作为产物：
  描述：

  反-1-甲氧基-3-(三甲基硅氧基)-1,3-丁二烯 、 4-氰基苯甲醛 在 C₃₆H₄₀ClCrN₂O₂S₂ 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲基叔丁基醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 69.5h， 以98%的产率得到2-(4-cyanophenyl)-2,3-dihydro-4H-pyran-4-one
  参考文献：
  名称：

  用于多相不对称 Hetero-Diels-Alder 反应的基于铬-噻吩-salen 的聚合物

  摘要：

  已经合成了新的手性噻吩-salen 配体，并且相应的铬配合物被证明是促进不对称杂 Diels-Alder 反应的有效催化剂，具有良好的活性和高对映选择性（高达 88% ee）。这些配合物被成功地电聚合得到手性聚合物，作为不溶性粉末用于不对称多相催化。当进行连续的异-Diels-Alder 反应时，他们以高产率和对映选择性提供了预期的产物，在长达 15 次循环中没有效率损失。手性铬-salen-噻吩聚合物也成功地用于多底物程序，在该程序中，每次重复使用时都会引入结构不同的新醛，以提供纯形式的所需吡喃酮。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA,

  DOI：

  10.1002/ejoc.200701218

文献信息

• 3,3‘-Br₂-BINOL-Zn Complex:  A Highly Efficient Catalyst for the Enantioselective Hetero-Diels−Alder Reaction
  作者：Haifeng Du、Jiang Long、Jieyu Hu、Xin Li、Kuiling Ding

  DOI：10.1021/ol027034r

  日期：2002.11.1

  [reaction: see text] A BINOLate-zinc complex prepared in situ from Et(2)Zn and 3,3'-dibromo-1,1'-bi-2-naphthol (3,3'-Br(2)-BINOL) was found to be a highly efficient catalyst for the enantioselective hetero-Diels-Alder reaction of Danishefsky's diene and aldehydes to give 2-substituted 2,3-dihydro-4H-pyran-4-one in up to quantitative yield and 98% ee.

  [反应：参见正文]由Et（2）Zn和3,3'-dibromo-1,1'-bi-2-naththol（3,3'-Br（2）-BINOL原位制备的BINOLate-锌复合物）被发现是Danishefsky's二烯和醛对映选择性杂Diels-Alder反应的高效催化剂，可得到定量最高收率和98％ee的2-取代的2,3-二氢-4H-吡喃-4-酮。
• A Lewis Base-catalyzed Hetero Diels–Alder Reaction between Aldehydes and the Danishefsky’s Diene
  作者：Teruaki Mukaiyama、Takayuki Kitazawa、Hidehiko Fujisawa

  DOI：10.1246/cl.2006.328

  日期：2006.3

  A lithium methoxide-catalyzed hetero Diels–Alder reaction of aromatic and aliphatic aldehydes with 1-methoxy-3-trimethylsilyloxy-1,3-butadiene (Danishefsky’s diene) is described. It proceeds through the Mukaiyama-Aldol reaction pathway and affords the corresponding 2,3-dihydropyran-4-one skeletons in good to excellent yields.

  报道了由甲醇锂催化的芳香醛和脂肪醛与1-甲氧基-3-三甲基硅氧基-1,3-丁二烯（Danishefsky双烯）的杂Diels-Alder反应。该反应通过Mukaiyama-Aldol反应途径进行，并以优异的产率获得了相应的2,3-二氢吡喃-4-酮骨架。
• BINOLate–Magnesium Catalysts for Enantioselective Hetero-Diels–Alder Reaction of Danishefsky's Diene with Aldehydes
  作者：Haifeng Du、Xue Zhang、Zheng Wang、Hongli Bao、Tianpa You、Kuiling Ding

  DOI：10.1002/ejoc.200701223

  日期：2008.5

  An efficient catalytic enantioselective hetero-Diels–Alder reaction of Danishefsky's diene with aldehydes using the magnesium binaphthoxide system has been developed, affording a variety of 2-substituted 2,3-dihydro-4H-pyran-4-ones in high yields and with excellent ee values. The aggregation behavior and nonlinear effect of the catalytic system, as well as the remarkable stereoelectronic effects of

  已开发出一种使用联萘氧化镁系统的丹麦谢夫斯基二烯与醛的高效催化对映选择性杂 Diels-Alder 反应，以高产率和优异的性能提供各种 2-取代的 2,3-二氢-4H-吡喃-4-酮。 ee 值。还研究了催化体系的聚集行为和非线性效应，以及配体对催化的显着立体电子效应。基于分离出的反应中间体的结构、产物的立体化学以及从非线性效应研究中获得的信息，提出了一个合理的不对称归纳模型。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)
• Recognition of Aromatic Compounds by π Pocket within a Cage-Shaped Borate Catalyst
  作者：Hideto Nakajima、Makoto Yasuda、Ryosuke Takeda、Akio Baba

  DOI：10.1002/anie.201200346

  日期：2012.4.16

  Taking shape: The ability of a Lewis acid catalyst to distinguish between aromatic and aliphatic hydrocarbon moieties was accomplished by using cage‐shaped borate catalysts B(OC6H3Aryl)3CH (see picture) having a π pocket derived from aryl substituents surrounding the boron center. The catalyst predominantly activated aromatic aldehydes over aliphatic ones for reaction.

  成形：路易斯酸催化剂区分芳族和脂族烃部分的能力是通过使用笼形硼酸盐催化剂B（OC 6 H 3 Aryl）3 CH（参见图片）实现的，该催化剂的π口袋衍生自周围的芳基取代基硼中心。相比于脂肪族醛，该催化剂主要活化了芳香族醛进行反应。
• Discovery of Exceptionally Efficient Catalysts for Solvent-Free Enantioselective Hetero-Diels−Alder Reaction
  作者：Jiang Long、Jieyu Hu、Xiaoqiang Shen、Baoming Ji、Kuiling Ding

  DOI：10.1021/ja0172518

  日期：2002.1.1

  Combinatorial coordination chemistry strategy combined with high-throughput screening techniques has been successfully applied to engineering practical enantioselective catalysts for asymmetric hetero-Diels-Alder reaction. The reaction of Danishefsky's diene with a variety of aldehydes can be carried out with 0.1-0.005 mol % of H4-BINOL/Ti/H4-BINOL or H4-BINOL/Ti/H8-BINOL catalysts at room temperature under solvent- and MS-free conditions to afford dihydropyrone derivatives with up to quantitative yield and 99.8% ee.