(R)-2-(4-bromophenyl)-2,3-dihydro-4H-pyran-4-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: (R)-2-(4-bromophenyl)-2,3-dihydro-4H-pyran-4-one
• 英文别名: (2R)-2-(4-bromophenyl)-2,3-dihydropyran-4-one
• 化学式: C₁₁H₉BrO₂
• 分子量: 253.095
• InChiKey: MPEGIABUNUFOLD-LLVKDONJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  反-1-甲氧基-3-(三甲基硅氧基)-1,3-丁二烯 、 对溴苯甲醛 在 (S,S)-N,N'-bis(3-methoxybenzylidene)cyclohexane-1,2-diamine 、 (S)-3,3'-二溴-1,1'-联-2-萘酚 diethylzinc 作用下， 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以99%的产率得到(R)-2-(4-bromophenyl)-2,3-dihydro-4H-pyran-4-one
  参考文献：
  名称：

  一种催化剂，可用于两种不同的反应：顺序不对称杂Diels-Alder反应和二乙基锌加成

  摘要：

  本文介绍了成功开发出一系列包含（R）-3,3'-Br 2 -BINOL配体和各种二亚胺活化剂的手性锌催化剂，通过组合方法使Danishefsky's二烯与醛的对映选择性HDA反应，得到相应的2 ，3-二氢-4 H-pyran-4-one衍生物，具有出色的收率和对映选择性。这类催化剂的应用范围也扩大到了苯甲醛中的二乙基锌加成反应，从而在优化的条件下得到了相应的仲醇，其ee含量高达94.5％。基于这些事实，已经实现了两个不同的对映选择性反应，即HDA和二乙基锌加成反应的整合，并且以顺序的方式促进了一种手性锌催化剂的整合。通过探索反应体系的非线性效应，研究了二亚胺添加剂对HDA反应催化体系的影响。催化体系中表现出的正非线性效应可归因于杂手性锌物质的不良溶解性。概述了Danishefsky二烯与醛的2- BINOL / Zn /二亚胺催化的对映选择性HDA反应。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.08.007

文献信息

• Assembled Dendritic Titanium Catalysts for Enantioselective Hetero-Diels–Alder Reaction of Aldehydes with Danishefsky's Diene
  作者：Baoming Ji、Yu Yuan、Kuiling Ding、Jiben Meng

  DOI：10.1002/chem.200305286

  日期：2003.12.15

  titanium-catalyzed hetero-Diels-Alder reaction of Danishefsky's diene with aldehydes. These reactions afforded the corresponding 2-substituted 2,3-dihydro-4H-pyran-4-ones in quantitative yields and with excellent enantioselectivities (up to 97.2 % ee). The disposition of the dendritic wedges and the dendron size in the ligands were found to have significant impact on the enantioselectivity of the reaction. The recovered

  合成了一种新型的树枝状2-氨基-2'-羟基-1,1'-联萘（NOBIN）衍生的席夫碱配体，并将其应用于Danishefsky's二烯与醛的钛催化杂Diels-Alder反应。这些反应以定量产率提供了相应的2-取代的2，3-二氢-4H-吡喃-4-酮，并具有优异的对映选择性（高达97.2％ee）。发现在配体中树枝状楔的位置和树枝状分子的大小对反应的对映选择性具有显着影响。回收的树枝状催化剂可以重复使用，而无需进一步添加Ti源或羧酸添加剂至少三个循环，保持了相似的活性和对映选择性。这种组装的树枝状钛催化剂的高稳定性可能归因于催化剂分子中大尺寸树枝状单元的稳定作用。用该催化剂体系观察到的另一个重要现象是，通过将树枝状单元连接到手性配体上，实现了更高程度的不对称扩增，这代表了树枝状聚合物催化剂用于使用较低光学纯度的手性配体进行不对称反应的新优势。
• A Novel Chiral H′₄-NOBIN Schiff Base for Hetero-Diels-Alder Reaction of Danishefsky’s Diene with Aldehydes
  作者：Xinsheng Li、Xiangyan Meng、Hong Su、Xiaohua Wu、Dongcheng Xu

  DOI：10.1055/s-2008-1042913

  日期：2008.4

  1′-binaphthyl, and the structure was proved via X-ray analysis of its salicyl-aldehyde Schiff base, which was tested in the enantioselective titanium-catalyzed hetero-Diels-Alder reaction of Danishefsky’s diene with aldehydes. The reaction provided dihydropyranone in moderate to high yield (up to 99%) and enantioselectivities (up to 84.5% ee).

  2-氨基-2'-羟基-1,1'-联萘部分加氢合成了新型手性H'4-NOBIN，其结构通过水杨醛席夫碱的X射线分析证实，这是在对映选择性钛催化的Danishefsky's二烯与醛的异质Diels-Alder反应中测试的。该反应以中等至高产率（高达 99%）和对映选择性（高达 84.5% ee）提供二氢吡喃酮。
• BINOLate–Magnesium Catalysts for Enantioselective Hetero-Diels–Alder Reaction of Danishefsky's Diene with Aldehydes
  作者：Haifeng Du、Xue Zhang、Zheng Wang、Hongli Bao、Tianpa You、Kuiling Ding

  DOI：10.1002/ejoc.200701223

  日期：2008.5

  An efficient catalytic enantioselective hetero-Diels–Alder reaction of Danishefsky's diene with aldehydes using the magnesium binaphthoxide system has been developed, affording a variety of 2-substituted 2,3-dihydro-4H-pyran-4-ones in high yields and with excellent ee values. The aggregation behavior and nonlinear effect of the catalytic system, as well as the remarkable stereoelectronic effects of

  已开发出一种使用联萘氧化镁系统的丹麦谢夫斯基二烯与醛的高效催化对映选择性杂 Diels-Alder 反应，以高产率和优异的性能提供各种 2-取代的 2,3-二氢-4H-吡喃-4-酮。 ee 值。还研究了催化体系的聚集行为和非线性效应，以及配体对催化的显着立体电子效应。基于分离出的反应中间体的结构、产物的立体化学以及从非线性效应研究中获得的信息，提出了一个合理的不对称归纳模型。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)
• Enantiopure (P)- and (M)-3,14-bis(o-hydroxyaryl)tetrahydrobenzo[5]helicenediols and their helicene analogues: Synthesis, amplified circularly polarized luminescence and catalytic activity in asymmetric hetero-Diels–Alder reactions
  作者：Lei Fang、Meng Li、Wei-Bin Lin、Chuan-Feng Chen

  DOI：10.1016/j.tet.2018.10.047

  日期：2018.12

  exhibited more intense CPL with amplified glum, which might be attributed to the more rigid structure of PhOH-[5]HOLs. However, rigid PhOH-[5]HOLs was less effective in the catalytic asymmetric hetero-Diels–Alder (HAD) reactions than those of ArOH-H[5]HOLs with the flexible tetrahydro[5]helicene backbone that could adjust conformation to suit the substrates. Therefore, the helical chirality amplification

  三对对映纯（P）-和（M）-3,14-双（邻羟基芳基）四氢苯并[5] hel烯二醇（ArOH-H [5] HOLs）和对映异构体（P）-和（M）-3设计合成了14，双（邻羟基苯基）苯并[5]]烯二醇（PhOH- [5] HOLs）。结果发现，与aroH的-H相比[5] HOLs，PhOH- [5] HOLs不仅表现出在吸收和发射光谱明显红移，而且还与放大显示出更强烈的CPL克LUM，这可能归因于PhOH- [5] HOL的刚性更高。然而，刚性的PhOH- [5] HOLs在催化不对称杂Diels-Alder（HAD）反应中的效率不如具有可调节构象的四氢[5]螺旋烯骨架的ArOH-H [5] HOLs。基板。因此，通过调节螺旋分子的刚性和柔性结构可以有效地实现螺旋手性的扩增和手性转移，这可以为优化螺旋型衍生物的结构提供有用的策略，以用于其在手性材料和不对称催化中的应用。
• A Cr(salen)-based metal–organic framework as a versatile catalyst for efficient asymmetric transformations
  作者：Qingchun Xia、Yan Liu、Zijian Li、Wei Gong、Yong Cui

  DOI：10.1039/c6cc06019f

  日期：——

  A porous Cr(salen)-MOF can serve as an efficient and effective heterogeneous catalyst for a series of important asymmetric transformations including Nazarov cyclization, aminolysis reaction, Diels-Alder and hetero Diels-Alder reactions, resulting...

  多孔的Cr（salen）-MOF可以用作一系列重要的不对称转化的高效且有效的非均相催化剂，包括Nazarov环化，氨解反应，Diels-Alder和杂Diels-Alder反应，从而...