(E)- 4-oxo-4-(pyrrolidine-1-yl)-2-butenoic acid ethyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: (E)- 4-oxo-4-(pyrrolidine-1-yl)-2-butenoic acid ethyl ester
• 英文别名: ethyl (E)-4-oxo-4-pyrrolidin-1-ylbut-2-enoate
• 化学式: C₁₀H₁₅NO₃
• 分子量: 197.234
• InChiKey: YUCNEDXJEPFUGS-AATRIKPKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)- 4-oxo-4-(pyrrolidine-1-yl)-2-butenoic acid ethyl ester 在 锂硼氢 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 4-hydroxy-3-phenylthio-1-(1-pyrrolidinyl)butan-1-one
  参考文献：
  名称：

  区域选择性迈克尔加成硫醇到第三级富马酰胺酯

  摘要：

  在存在或不存在碱的情况下，可以有效地控制硫醇向叔富马酰胺酯的迈克尔加成反应的区域化学。两种异构体中的任何一种都是以高度选择性的方式制备的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)01824-5
• 作为产物：
  描述：

  四氢吡咯 、 富马酸单乙酯 在 氯化亚砜 作用下， 以 甲苯 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以77%的产率得到(E)- 4-oxo-4-(pyrrolidine-1-yl)-2-butenoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  探索串联钯和异硫脲中继催化合成α-氨基酸衍生物的范围

  摘要：

  通过在烯丙基磷酸酯前体中加入各种官能团，研究了串联 N-烯丙基化/[2,3]-重排方案的范围和局限性。该方法使用容易获得的 N,N-二甲基甘氨酸芳基酯和官能化的烯丙基磷酸酯，在钯催化剂存在下原位形成季铵盐。随后的对映选择性 [2,3]-sigmatropic 重排，由手性异硫脲四咪唑促进，产生具有两个连续立体中心的 α-氨基酸衍生物。吸电子酯和酰胺基团的结合给出了最好的结果，以中等至良好的产率（29-70%）提供了所需的产品，具有低非对映控制（通常为 60:40 dr）但对映选择性高（高达 90:10）呃）。

  DOI：

  10.3390/molecules25102463

文献信息

• On the regioselectivity for the Michael addition of thiols to unsymmetrical fumaric derivatives
  作者：Akio Kamimura、Norikazu Murakami、Fukiko Kawahara、Kakuteru Yokota、Yoji Omata、Kenji Matsuura、Yusuke Oishi、Rie Morita、Hiromasa Mitsudera、Hiroyuki Suzukawa、Akikazu Kakehi、Masashi Shirai、Hiroaki Okamoto

  DOI：10.1016/j.tet.2003.10.007

  日期：2003.11

  addition by the coordination or non-coordination of proton or lithium cation to the carbonyls. To clarify the origin of the regioselectivity, the relative rates of the conjugate addition of thiol to acrylate derivatives were measured under competitive conditions. Ethyl acrylate reacted with thiol faster than tert-butyl acrylate and the rate difference was enhanced by the presence of lithium cation. In the

  研究了硫醇的迈克尔加成到不对称富马酸衍生物中的区域化学。锂阳离子的存在很好地控制了向不对称富马酸二酯的共轭加成，并且以高度选择性的方式制备了两种可能的区域异构体之一。富马酸酯酰胺进行区域选择性迈克尔加成反应，该加成反应由碱的存在与否控制。两种区域异构体均制备成几乎非对映异构的纯形式。当前对区域化学的控制可以通过使质子或锂阳离子与羰基配位或不配位而增加的活性位点的变化因素来解释。为了阐明区域选择性的起源，在竞争条件下测量了硫醇与丙烯酸酯衍生物的共轭加成的相对速率。丙烯酸乙酯与硫醇的反应速度比丙烯酸叔丁酯和锂阳离子的存在增加了速率差。在碱的存在下，丙烯酸乙酯提供的加合物比丙烯酰胺快得多，而在非碱性条件下，丙烯酰胺显示出比​​酯更高的反应性。在迈克尔/醛醇缩合反应中也观察到了这种区域选择性，并且以立体选择性的方式制备了多取代的γ-丁内酯。这里引入的硫基用作离去基团，并且开发了便利的β-，γ-和δ-内酰胺的立体选择性合成。