4-((perfluoropyridin-4-yl)oxy)benzonitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-((perfluoropyridin-4-yl)oxy)benzonitrile
• 英文别名: 4-(2,3,5,6-Tetrafluoropyridin-4-yl)oxybenzonitrile；4-(2,3,5,6-tetrafluoropyridin-4-yl)oxybenzonitrile
• 化学式: C₁₂H₄F₄N₂O
• mdl: MFCD08053990
• 分子量: 268.17
• InChiKey: GNGGNMSOOXGAJS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  45.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-((perfluoropyridin-4-yl)oxy)benzonitrile 在 potassium fluoride 、 18-冠醚-6 、 巯基乙酸甲酯 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 4-羟基苯甲腈
  参考文献：
  名称：

  四氟吡啶基（TFP）：在温和条件下易于裂解的一般酚保护基

  摘要：

  在医药，天然产物，材料和催化剂领域，苯酚是极有价值的构建基块。为了对酚进行修饰，常规地保护酚氧以防止不希望的副反应。目前，许多可用的保护基可能需要苛刻的条件，专业的设备，昂贵的或对空气/湿气敏感的试剂才能进行安装和拆卸。在这里，我们介绍使用四氟吡啶基（TFP）基团作为酚的一般保护基。TFP可以一步安装，对水或空气不敏感，并且在包括酸和碱在内的一系列常用反应条件下稳定。在许多情况下，不到1小时即可观察到TFP保护基在温和条件下容易裂解并定量转化为母体苯酚。

  DOI：

  10.1039/c8ob02899k
• 作为产物：
  描述：

  五氟吡啶 、 4-羟基苯甲腈 在 potassium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 16.0h， 以88%的产率得到4-((perfluoropyridin-4-yl)oxy)benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  四氟吡啶基（TFP）：在温和条件下易于裂解的一般酚保护基

  摘要：

  在医药，天然产物，材料和催化剂领域，苯酚是极有价值的构建基块。为了对酚进行修饰，常规地保护酚氧以防止不希望的副反应。目前，许多可用的保护基可能需要苛刻的条件，专业的设备，昂贵的或对空气/湿气敏感的试剂才能进行安装和拆卸。在这里，我们介绍使用四氟吡啶基（TFP）基团作为酚的一般保护基。TFP可以一步安装，对水或空气不敏感，并且在包括酸和碱在内的一系列常用反应条件下稳定。在许多情况下，不到1小时即可观察到TFP保护基在温和条件下容易裂解并定量转化为母体苯酚。

  DOI：

  10.1039/c8ob02899k

文献信息

• Choline Hydroxide as a Versatile Medium for Catalyst‐Free <i>O</i> ‐Functionalization of Phenols
  作者：Gyu‐Tae Kwon、Seong‐Ryu Joo、Soo‐Youl Park、Seung‐Hoi Kim

  DOI：10.1002/bkcs.12138

  日期：2020.12

  A versatile synthetic protocol for benzyl phenyl ether preparation via O‐alkylation of phenolic oxygen with readily available benzyl derivatives was demonstrated. The newly designed procedure was carried out using an eco‐friendly medium, room‐temperature ionic liquid (choline hydroxide), under metal‐ and base‐catalyst‐free aerobic conditions. The reaction platform was also successfully applied to phenol

  通过酚氧的O烷基化与易于获得的苄基衍生物制备了一种通用的合成方案，用于制备苄基苯基醚。新设计的程序是在无金属和碱催化剂的有氧条件下，使用生态友好型的室温离子液体（氢氧化胆碱）进行的。该反应平台也成功地应用于苯酚保护策略。
• Au(I) Catalyzed HF Transfer: Tandem Alkyne Hydrofluorination and Perfluoroarene Functionalization
  作者：Daniel Mulryan、Jack Rodwell、Nicholas A. Phillips、Mark R. Crimmin

  DOI：10.1021/acscatal.1c05474

  日期：2022.3.18

  perfluoroarene | nucleophile pair and transferred directly to an alkyne. The reaction is catalyzed by [Au(IPr)NiPr2] (IPr = N,N′-1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene). HF transfer generates two useful products in the form of functionalized fluoroarenes and fluoroalkenes. Mechanistic studies (rate laws, KIEs, density functional theory (DFT) calculations, competition experiments) are consistent

  有机底物之间的 HF 转移反应是潜在有用的转化。此类反应需要开发能够在单个反应序列中促进脱氟和氟化步骤的催化系统。在此，我们报告了一种催化方案，其中由全氟芳烃生成等量的 HF。亲核试剂对并直接转移到炔烃上。该反应由 [Au(IPr)N i Pr 2 ] (IPr = N , N'-1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-亚基)。HF 转移产生两种有用的产品，即官能化的氟芳烃和氟烯烃。机理研究（速率定律、KIE、密度泛函理论 (DFT) 计算、竞争实验）与促进包含协同 S N Ar 和氢氟化步骤的催化网络的 Au(I) 催化剂一致。亲核试剂的性质影响周转限制步骤。cS NAr 步骤是苯酚基亲核试剂的营业额限制，而 protodeuaration 可能成为苯胺基亲核试剂的营业额限制。该方法消除了在氢氟化中直接处理 HF 试剂的需要，并提供了通过催化控制有机分子的氟含量的可能性。