2-(2-hydroxy-3,3-dimethylpent-4-enyl)-isoindole-1,3-dione

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异吲哚及其衍生物
• 英文名称: 2-(2-hydroxy-3,3-dimethylpent-4-enyl)-isoindole-1,3-dione
• 英文别名: 2-(2-Hydroxy-3,3-dimethylpent-4-enyl)isoindole-1,3-dione
• 化学式: C₁₅H₁₇NO₃
• 分子量: 259.305
• InChiKey: RBZITKMFUJLYRJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  57.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2-hydroxy-3,3-dimethylpent-4-enyl)-isoindole-1,3-dione 在 copper(l) iodide 、 三氟甲磺酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 2-(6,6,6-trifluoro-2-hydroxy-3,3-dimethylhexyl)isoindoline-1,3-dione
  参考文献：
  名称：

  烯烃的反马尔科夫尼科夫加氢功能化：苄基作为无痕的氧化还原活性氢供体的使用

  摘要：

  通过使用苄基作为无痕的氧化还原活性氢供体，已经开发了用于烯烃的抗马尔可夫尼科夫加氢官能化的方案。在铜催化下并且在含有CF 3或N 3的高价碘试剂的存在下，一系列均烯丙基醇衍生物被加氢官能化区域选择性。类似的原理也应用于烯醇的加氢官能​​化。

  DOI：

  10.1002/anie.201705368
• 作为产物：
  描述：

  苯二甲酰亚氨基乙醛 、 3-甲基-1,2-丁二烯 在 caesium carbonate 异丙醇 作用下， 以 乙酸乙酯 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 15.5h， 以57%的产率得到2-(2-hydroxy-3,3-dimethylpent-4-enyl)-isoindole-1,3-dione
  参考文献：
  名称：

  通过转移氢化的催化 C-C 偶联：从醇或醛氧化水平反向异戊二烯化、巴豆化和烯丙基化

  摘要：

  我们报告了无副产物的羰基反向异戊二烯化、巴豆化和通过醇-丙二烯氢自动转移的醇氧化态的烯丙基化。具体而言，醇 1a-6a 在 [Ir(cod)(BIPHEP)]BARF (5-7.5 mol %) 存在下暴露于 1,1-二甲基丙二烯、甲基丙二烯和丙二烯可产生反向异戊二烯化产物 1c-6c、巴豆化产物1d−3d 和烯丙基化产物 1e。类似地，在使用异丙醇作为末端还原剂的转移氢化条件下，醛 1b-6b 转化为完全相同的加合物 1c-6c、1d-3d 和 1e。同位素标记研究证实了一种涉及反应物醇或牺牲醇 (i-PrOH) 供氢的机制。直接从醇氧化水平实现羰基加成的能力避免了通常需要将醇转化为醛的氧化还原操作。此外，通过氢自动转移，存在开发无数无副产物羰基加成的潜力，其中所有...

  DOI：

  10.1021/ja077389b

文献信息

• Catalytic C−C Coupling via Transfer Hydrogenation:  Reverse Prenylation, Crotylation, and Allylation from the Alcohol or Aldehyde Oxidation Level
  作者：John F. Bower、Eduardas Skucas、Ryan L. Patman、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/ja077389b

  日期：2007.12.1

  reductant, aldehydes 1b−6b are converted to the very same adducts 1c−6c, 1d−3d, and 1e. Isotopic labeling studies corroborate a mechanism involving hydrogen donation from the reactant alcohol or sacrificial alcohol (i-PrOH). The ability to achieve carbonyl addition directly from the alcohol oxidation level circumvents the redox manipulations so often required to convert alcohols to aldehydes. Further

  我们报告了无副产物的羰基反向异戊二烯化、巴豆化和通过醇-丙二烯氢自动转移的醇氧化态的烯丙基化。具体而言，醇 1a-6a 在 [Ir(cod)(BIPHEP)]BARF (5-7.5 mol %) 存在下暴露于 1,1-二甲基丙二烯、甲基丙二烯和丙二烯可产生反向异戊二烯化产物 1c-6c、巴豆化产物1d−3d 和烯丙基化产物 1e。类似地，在使用异丙醇作为末端还原剂的转移氢化条件下，醛 1b-6b 转化为完全相同的加合物 1c-6c、1d-3d 和 1e。同位素标记研究证实了一种涉及反应物醇或牺牲醇 (i-PrOH) 供氢的机制。直接从醇氧化水平实现羰基加成的能力避免了通常需要将醇转化为醛的氧化还原操作。此外，通过氢自动转移，存在开发无数无副产物羰基加成的潜力，其中所有...
• Chiral-at-Ruthenium-SEGPHOS Catalysts Display Diastereomer-Dependent Regioselectivity: Enantioselective Isoprene-Mediated Carbonyl <i>tert</i>-Prenylation via Halide Counterion Effects
  作者：Jonathan Z. Shezaf、Catherine G. Santana、Connor Saludares、Edward S. Briceno、Ken Sakata、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/jacs.3c06734

  日期：2023.8.23

  correlation between metal-centered stereogenicity and regioselectivity in a catalytic process is described. Alternate pseudo-diastereomeric chiral-at-ruthenium complexes of the type RuX(CO)[η3-prenyl][(S)-SEGPHOS] form in a halide-dependent manner and display divergent regioselectivity in catalytic C–C couplings of isoprene to alcohol proelectrophiles via hydrogen autotransfer. Whereas the chloride-bound ruthenium-SEGPHOS

  描述了催化过程中金属中心立体异构性和区域选择性之间的第一个相关性。 RuX(CO)[η 3 -prenyl][( S )-SEGPHOS] 类型的替代假非对映手性钌络合物以卤化物依赖性方式形成，并在异戊二烯与异戊二烯的催化 C-C 偶联中表现出不同的区域选择性。醇亲电体通过氢自转移。氯化物结合的钌-SEGPHOS络合物更倾向于卤化物和羰基配体之间的反式关系，并提供羰基仲异戊二烯化的产物，而碘化物结合的钌-SEGPHOS络合物更倾向于卤化物和羰基配体之间的顺式关系，并提供羰基仲异戊二烯化的产物。羰基叔异戊二烯化的产物。通过31 P NMR 和 X 射线衍射对溶液和固相中的氯化物和碘化物结合的钌-SEGPHOS 配合物进行了表征。碘化物结合催化剂的密度泛函理论计算暗示了科廷-哈米特型场景，其中仲异戊二烯和叔异戊二烯钌配合物的平衡混合物中醛配位的过渡态是速率和产物决定的。因此，对以金属为中心的非
• Anti-Markovnikov Hydrofunctionalization of Alkenes: Use of a Benzyl Group as a Traceless Redox-Active Hydrogen Donor
  作者：Geoffroy Hervé Lonca、Derek Yiren Ong、Thi Mai Huong Tran、Ciputra Tejo、Shunsuke Chiba、Fabien Gagosz

  DOI：10.1002/anie.201705368

  日期：2017.9.11

  A protocol for the anti-Markovnikov hydrofunctionalization of alkenes has been developed by the use of a benzyl group as a traceless redox-active hydrogen donor. Under copper catalysis and in the presence of CF3- or N3-containing hypervalent iodine reagents, a series of homoallylic alcohol derivatives were hydrofunctionalized regioselectivity. A similar principle was also applied to the hydrofunctionalization

  通过使用苄基作为无痕的氧化还原活性氢供体，已经开发了用于烯烃的抗马尔可夫尼科夫加氢官能化的方案。在铜催化下并且在含有CF 3或N 3的高价碘试剂的存在下，一系列均烯丙基醇衍生物被加氢官能化区域选择性。类似的原理也应用于烯醇的加氢官能​​化。
• Carbonyl Allylation in the Absence of Preformed Allyl Metal Reagents:  Reverse Prenylation via Iridium-Catalyzed Hydrogenative Coupling of Dimethylallene
  作者：Eduardas Skucas、John F. Bower、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/ja075971u

  日期：2007.10.1

  Iridium-catalyzed hydrogenation of dimethylallene in the presence of aromatic, heteroaromatic, and aliphatic carbonyl electrophiles 1a-12a delivers products of reverse prenylation 1b-12b. Reductive coupling of dimethyl allene to aldehyde 8a under an atmosphere of deuterium provides deuterio -8b. As revealed by H-2 NMR analysis, deuterium incorporation is observed at the vinylic position (80% H-2). Unlike established methods for carbonyl allylation, the present protocol circumvents the use of stoichiometrically preformed organometallic reagents.