1-methyl-2-phenyl-11-oxadispiro[2.1.5.2]dodecane-4,12-dione

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: 1-methyl-2-phenyl-11-oxadispiro[2.1.5.2]dodecane-4,12-dione
• 英文别名: (1S,2R)-2-methyl-1-phenyl-11-oxadispiro[2.1.55.23]dodecane-4,12-dione
• 化学式: C₁₈H₂₀O₃
• 分子量: 284.355
• InChiKey: YTBHQQBVOZIHRG-YPAJAPFXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  丁腈 、 1-methyl-2-phenyl-11-oxadispiro[2.1.5.2]dodecane-4,12-dione 在 ytterbium trifluoromethanesulfonate 作用下， 反应 18.0h， 以90%的产率得到N-[2-(4'-hydroxy-2'-oxo-1'-oxaspiro[4.5]dec-3'-en-3'-yl)-1-phenylpropyl]butyramide
  参考文献：
  名称：

  来自烯丙酯的多米诺重排/环化/开环反应的 3-功能化的 Tetronic 酸

  摘要：

  烯丙基四氢呋喃 1 热重排为稳定的 3-(螺环丙基)二氢呋喃-2,4-二酮 2 (R3 = H, Aryl)，可与 O-、N-、S- 和 C-亲核试剂开环得到 3 -取代的特电子酸3-7。具有 R3 = 烷基的化合物 2 是不可分离的，但在烯丙基 tetronates 的形式 [2,3]-sigmatropic 重排中是可截取的中间体。乙烯基己二烯基四烯酸酯 17 经历不同的多米诺 [3,5]-重排/环化反应，得到 2H,5H-呋喃 [4,3-b]oxepin-6-one 19。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co . KGaA, 69451 德国魏因海姆, 2003)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300283
• 作为产物：
  描述：

  4-(trans-3'-phenylallyloxy)-1-oxaspiro[4.5]dec-3-en-2-one 以 乙腈 为溶剂， 反应 48.0h， 以54%的产率得到4-hydroxy-3-(1'-phenylallyl)-1-oxaspiro[4.5]dec-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  An Unusual Domino Claisen−Conia Reaction Producing 3,5-Dispirodihydrofuran-2,4-diones

  摘要：

  Allyl tetronates 3 can be selectively converted either (in acetonitrile) into Claisen-rearranged 3-allyltetronic adds 5 or (in toluene) into novel Claisen-Conia-rearranged 3-(spirocyclopropyl)dihydrofuran-2,4-diones 6, featuring up to three new stereogenic centres. The mechanism and the stereochemistry of this process is discussed and an X-ray crystal structure of one of the two diastereoisomers of (+/-)-6c is presented.

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200105)2001:10<1951::aid-ejoc1951>3.0.co;2-y

文献信息

• Abnormal Claisen rearrangements of tetronates and stereoselective ring opening of intermediate spirocyclopropanes
  作者：Rainer Schobert、Sven Siegfried、Gary Gordon、Daniel Mulholland、Mark Nieuwenhuyzen

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00773-0

  日期：2001.7

  Thermal [2,3]-sigmatropic rearrangements of allyltetronates proceed via 3-(spirocyclopropyl)dihydrofuran-2,4-diones; in some cases these could be isolated and their cyclopropane rings stereoselectively opened with alcohols or water to give 3-(β-syn-alkoxy)tetronic acids. Treatment of a 5,5-disubstituted benzyltetronate with LDA also produced a 3-substituted tetronic acid by an anionic [1,3]-rearrangement

  烯丙基四酸酯的热[2,3]-σ重排通过3-（螺环丙基）二氢呋喃-2,4-二酮进行；在某些情况下，可以将其分离，并用醇或水将其环丙烷环立体选择性地打开，得到3-（β-顺式烷氧基）tetronic酸。用LDA处理5，5-二取代的苄基四乙酸也通过阴离子[1，3]重排产生了3-取代的四氢苯甲酸。
• 3-Functionalized Tetronic Acids From Domino Rearrangement/Cyclization/Ring-Opening Reactions of Allyl Tetronates
  作者：Rainer Schobert、Gary J. Gordon、Arno Bieser、Wolfgang Milius

  DOI：10.1002/ejoc.200300283

  日期：2003.9

  Allyl tetronates 1 thermally rearrange to stable 3-(spirocyclopropyl)dihydrofuran-2,4-diones 2 (R3 = H, Aryl), which can be ring-opened with O-, N-, S- and C-nucleophiles to give 3-substituted tetronic acids 3−7. Compounds 2 with R3 = Alkyl are not isolable, but are interceptable intermediates in formal [2,3]-sigmatropic rearrangements of allyl tetronates. The vinylogous hexadienyl tetronate 17 undergoes

  烯丙基四氢呋喃 1 热重排为稳定的 3-(螺环丙基)二氢呋喃-2,4-二酮 2 (R3 = H, Aryl)，可与 O-、N-、S- 和 C-亲核试剂开环得到 3 -取代的特电子酸3-7。具有 R3 = 烷基的化合物 2 是不可分离的，但在烯丙基 tetronates 的形式 [2,3]-sigmatropic 重排中是可截取的中间体。乙烯基己二烯基四烯酸酯 17 经历不同的多米诺 [3,5]-重排/环化反应，得到 2H,5H-呋喃 [4,3-b]oxepin-6-one 19。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co . KGaA, 69451 德国魏因海姆, 2003)
• An Unusual Domino Claisen−Conia Reaction Producing 3,5-Dispirodihydrofuran-2,4-diones
  作者：Rainer Schobert、Sven Siegfried、Gary Gordon、Mark Nieuwenhuyzen、Stig Allenmark

  DOI：10.1002/1099-0690(200105)2001:10<1951::aid-ejoc1951>3.0.co;2-y

  日期：2001.5

  Allyl tetronates 3 can be selectively converted either (in acetonitrile) into Claisen-rearranged 3-allyltetronic adds 5 or (in toluene) into novel Claisen-Conia-rearranged 3-(spirocyclopropyl)dihydrofuran-2,4-diones 6, featuring up to three new stereogenic centres. The mechanism and the stereochemistry of this process is discussed and an X-ray crystal structure of one of the two diastereoisomers of (+/-)-6c is presented.