ethyl 3-(4-cyanophenyl)-3-hydroxypropanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 3-(4-cyanophenyl)-3-hydroxypropanoate
• 化学式: C₁₂H₁₃NO₃
• 分子量: 219.24
• InChiKey: MTSBWNSGFVKZQD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  70.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 3-(4-cyanophenyl)-3-hydroxypropanoate 在 水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以93%的产率得到3-(4-cyanophenyl)-3-hydroxypropanoic acid
  参考文献：
  名称：

  评估3-羟基-3-（芳基）丙酸的酶促动力学拆分的新方案† ‡

  摘要：

  串联金属-酶动态动力学拆分（DKR）的应用是制造高价值化学商品的强大工具。引入了基于羧酸与原酸酯的不可逆酶促酯化反应的动力学拆分新方案，以获得旋光性β-羟基酯。该方法与目标底物的金属催化消旋作用相结合，从而提供了3-羟基-3-（4-硝基苯基）丙酸乙酯的（R）和（S）对映异构体，在40°C下的产率为89％。注意到了酶类型，有机助溶剂和金属催化剂对酶动态动力学拆分的转化率和对映选择性的重大影响。

  DOI：

  10.1039/c5ob01380a
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸单乙酯 、 4-氰基苯甲醛 在 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 20.0h， 以75%的产率得到ethyl 3-(4-cyanophenyl)-3-hydroxypropanoate
  参考文献：
  名称：

  评估3-羟基-3-（芳基）丙酸的酶促动力学拆分的新方案† ‡

  摘要：

  串联金属-酶动态动力学拆分（DKR）的应用是制造高价值化学商品的强大工具。引入了基于羧酸与原酸酯的不可逆酶促酯化反应的动力学拆分新方案，以获得旋光性β-羟基酯。该方法与目标底物的金属催化消旋作用相结合，从而提供了3-羟基-3-（4-硝基苯基）丙酸乙酯的（R）和（S）对映异构体，在40°C下的产率为89％。注意到了酶类型，有机助溶剂和金属催化剂对酶动态动力学拆分的转化率和对映选择性的重大影响。

  DOI：

  10.1039/c5ob01380a

文献信息

• Iron(0)-Mediated Reformatsky Reaction for the Synthesis of β-Hydroxyl Carbonyl Compounds
  作者：Xuan-Yu Liu、Xiang-Rui Li、Chen Zhang、Xue-Qiang Chu、Weidong Rao、Teck-Peng Loh、Zhi-Liang Shen

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01999

  日期：2019.8.2

  An efficient, economical, and practical Reformatsky reaction of α-halo carbonyl compounds with aldehydes/ketones by using cheap and commercial iron(0) powder as reaction mediator is developed. The reactions proceeded effectively in the presence of a catalytic amount of iodine (20 mol %) to afford the synthetically useful β-hydroxyl carbonyl compounds in moderate to good yields.

  通过使用廉价的市售铁（0）粉末作为反应介质，开发了α-卤代羰基化合物与醛/酮的高效，经济和实用的Reformatsky反应。该反应在催化量的碘（20mol％）的存在下有效地进行，以中等至良好的产率提供了合成上有用的β-羟基羰基化合物。
• Reversal of Chemoselectivity in Organotin Lewis Acid-Catalyzed Reaction of Ketene Silyl Acetal with Aldehyde and α-Enal
  作者：Jianxie Chen、Junzo Otera

  DOI：10.1055/s-1997-715

  日期：——

  The organotin Lewis acid-catalyzed reaction of ketene silyl acetal with aldehydes results in reversal of chemoselectivity: α-enals react preferentially or exclusively in competition with an alkanal or even aromatic aldehydes.

  有机锡路易斯酸催化下，乙烯酮硅缩醛与醛的反应导致化学选择性反转：α-烯醛在竞争中优先或独占性地反应，即使是与脂肪醛或甚至芳香醛。
• Cp2ZrCl2-induced Reformatsky and Barbier reactions on isatins: an efficient synthesis of 3-substituted-3-hydroxyindolin-2-ones
  作者：Mangilal Chouhan、Ratnesh Sharma、Vipin A. Nair

  DOI：10.1002/aoc.1789

  日期：2011.6

  rapid one‐pot process for Reformatsky and Barbier reactions using a catalytic quantity of zirconocene dichloride (Cp2ZrCl2) as a promoter and zinc as a terminal reductant at room temperature in dimethyl formamide was developed. The protocol has wide substrate suitability and afforded the desired 3‐substituted‐3‐hydroxyindolin‐2‐ones from istains in good yields and short reaction time. Copyright © 2011

  开发了一种温和快速的一锅法，用于Reformatsky和Barbier反应，该方法使用催化量的二氯化锆（Cp 2 ZrCl 2）作为促进剂，锌在室温下的二甲基甲酰胺中作为末端还原剂。该方案具有广泛的底物适用性，并从玉米中获得了所需的3-取代-3-羟基吲哚-2-酮，收率高且反应时间短。版权所有©2011 John Wiley＆Sons，Ltd.
• Synthesis of β-hydroxy esters using highly active manganese
  作者：YoungSung Suh、Reuben D. Rieke

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.11.045

  日期：2004.2

  A modified Reformatsky reaction is reported using highly reactive manganese (Mn*). The active manganese was found to readily react with α-haloester in the presence of aldehydes and ketones to yield the corresponding β-hydroxy esters. The reaction is carried out at room temperature in the absence of Lewis acid or trapping agents.

  据报道使用高反应性锰（Mn *）进行了改良的Reformatsky反应。发现该活性锰在醛和酮的存在下容易与α-卤代酯反应以产生相应的β-羟基酯。该反应在室温下在没有路易斯酸或捕集剂的条件下进行。
• Environmentally benign metal-free decarboxylative aldol and Mannich reactions
  作者：Jérôme Baudoux、Pierre Lefebvre、Rémi Legay、Marie-Claire Lasne、Jacques Rouden

  DOI：10.1039/b915681j

  日期：——

  hemimalonate used. With the unsubstituted substrate, a carboxylic acid intermediate was isolated upon acid quench resulting from the nucleophilic addition of the putative enol carboxylate anion of the hemimalonate to imines/aldehydes before CO2 loss. With substituted hemimalonates, the reaction likely involved an enolate which then added to imines/aldehydes or was competitively protonated. According to the base

  旨在发展绿色和高效的C–C键结构（醛醇盐和 曼尼希反应）的脱羧亲核加成 丙二酸 一半 酯 到 亚胺研究了在无金属的温和条件下的醛或醛。温度的仔细控制和有机碱的适当的选择使我们能够得到β氨基酯或β羟基酯，包括在中等至良好的产率α取代和α，α-二取代的。1 H NMR 对反应的监测揭示了两种不同的机制，具体取决于 半棉酸盐用过的。对于未取代的底物，羧酸 酸淬灭后分离出中间体，归因于亲核加成 烯醇 羧酸盐 的负离子 半棉酸盐 到 亚胺/醛在CO 2损失之前。对于取代的半棉酸酯，反应可能涉及烯醇，然后将其添加到亚胺/醛或竞争性质子化。根据所用的碱，该反应可以在以下条件下进行溶剂 自由条件或在温和条件下的离子液体中。