2,2,2-trifluoroethyl ethyl malonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2,2,2-trifluoroethyl ethyl malonate
• 英文别名: ethyl trifluoroethyl malonate；1-O-ethyl 3-O-(2,2,2-trifluoroethyl) propanedioate
• 化学式: C₇H₉F₃O₄
• 分子量: 214.141
• InChiKey: OJOOOTDTUDYERX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,2-trifluoroethyl ethyl malonate 在 对甲苯磺酰叠氮 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以78%的产率得到1-ethyl 3-(2,2,2-trifluoroethyl) 2-diazomalonate
  参考文献：
  名称：

  苯胺与重氮丙二酸酯的光催化对位选择性 C-H 官能化

  摘要：

  在 Ir(III) 光催化剂的帮助下，使用重氮丙二酸盐开发了可见光诱导的苯胺在 N-H 插入上的对位选择性 C-H 官能化。对位选择性自由基-自由基交叉偶联是通过苯胺和重氮丙二酸酯产生的以 C 为中心的自由基中间体进行的。苯胺的光化学可以扩展到其他 N-杂环，例如吲哚和咔唑。通过电化学和光物理实验以及计算研究验证了选择性 C-C 偶联的反应途径。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c02228
• 作为产物：
  描述：

  2,2,2-三氟乙醇 、 丙二酸单乙酯 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 2,2,2-trifluoroethyl ethyl malonate
  参考文献：
  名称：

  苯胺与重氮丙二酸酯的光催化对位选择性 C-H 官能化

  摘要：

  在 Ir(III) 光催化剂的帮助下，使用重氮丙二酸盐开发了可见光诱导的苯胺在 N-H 插入上的对位选择性 C-H 官能化。对位选择性自由基-自由基交叉偶联是通过苯胺和重氮丙二酸酯产生的以 C 为中心的自由基中间体进行的。苯胺的光化学可以扩展到其他 N-杂环，例如吲哚和咔唑。通过电化学和光物理实验以及计算研究验证了选择性 C-C 偶联的反应途径。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c02228

文献信息

• Rhodium(III)-Catalyzed Regioselective Direct C4-Alkylation and C2-Annulation of Indoles: Straightforward Access to Indolopyridone
  作者：Aniruddha Biswas、Rajarshi Samanta

  DOI：10.1002/ejoc.201701755

  日期：2018.3.29

  C4‐alkylation and C2‐annulation of indole derivative has been developed by using variable diazo esters. Fine tuning of the reactivity of diazo esters leads to control in regioselectivity with wide scope and functional‐group tolerance. A straightforward approach has been established to furnish an indolopyridone scaffold.

  通过使用可变的重氮酯开发了Rh III催化的吲哚衍生物的位点C4烷基化和C2环化。对重氮酯反应性的微调可以控制区域选择性，具有宽范围和官能团耐受性。已经建立了一种简单的方法来提供吲哚并吡啶酮支架。
• Rh ^III ‐Catalyzed Synthesis of Highly Substituted 2‐Pyridones using Fluorinated Diazomalonate
  作者：Debapratim Das、Gopal Sahoo、Aniruddha Biswas、Rajarshi Samanta

  DOI：10.1002/asia.201901620

  日期：2020.2.3

  construction of highly substituted 2-pyridone scaffolds using α,β-unsaturated oximes and fluorinated diazomalonate. The reaction proceeds through direct, site-selective alkylation based on migratory insertion and subsequent cyclocondensation. A wide substrate scope with different functional groups was explored. The requirement of fluorinated diazomalonate was explored for this transformation. The developed

  开发了一种RhIII催化的策略，用于使用α，β-不饱和肟和氟化的重氮丙二酸酯快速构建高度取代的2-吡啶酮骨架。反应基于迁移插入和随后的环缩合通过直接的，位点选择性的烷基化进行。探索了具有不同官能团的广泛底物范围。探究了氟化重氮丙二酸酯对这种转化的需求。随着生物活性化合物的合成，进一步扩展了开发的方法。
• Acylation through Ketene Intermediates
  作者：Rimma Shelkov、Moshe Nahmany、Artem Melman

  DOI：10.1021/jo0263824

  日期：2002.12.1

  with carbodiimides to form the corresponding substituted ketenes that can react in situ with alcohols providing esters in a high yield. The ketene formed by the treatment of ethyl 2-methylmalonate with DCC was trapped in situ by a [4+2] cycloaddition with a second DCC molecule. The chemoselectivity of the acylation through the ketene intermediates was found to be substantially different from that of conventional

  与碳二亚胺反应后，在α位具有强吸电子基团的羧酸容易脱水，形成相应的取代烯酮，可以与醇原位反应，从而以高收率提供酯类。通过用第二个DCC分子进行[4 + 2]环加成，将通过DCC处理2-甲基丙二酸乙酯形成的乙烯酮原位捕获。发现通过烯酮中间体的酰化的化学选择性与常规的酰化试剂的化学选择性显着不同，所述常规的酰化试剂对醇的空间体积具有非常低的敏感性。
• Are β-Lactones Involved in Carbon-Based Olefination Reactions?
  作者：Michał Barbasiewicz、Jan Nowak、Michał Tryniszewski

  DOI：10.1055/a-2268-4386

  日期：——

  methylmalonate, which converts electrophilic aryl aldehydes into α-methylcinnamates in up to 70% yield. The reaction plausibly proceeds through the formation of β-lactone that spontaneously decarboxylates under the reaction conditions. The results shed light on the Knoevenagel–Doebner olefination, for which decarboxylative anti-fragmentation of aldol-type adducts is usually considered.

  杂原子烯化试剂（如有机膦酸酯、磺酸酯等）用于将羰基化合物转化为烯烃，其作用机制涉及羟醛型加成、环化和四元环中间体的断裂。我们开发了一种使用 1,1,1,3,3,3-六氟异丙基甲基丙二酸乙酯的类似工艺，可将亲电芳基醛转化为 α-甲基肉桂酸酯，产率高达 70%。该反应似乎是通过形成β-内酯进行的，β-内酯在反应条件下自发脱羧。结果揭示了克诺文格尔-多布纳烯化反应，通常考虑羟醛型加合物的脱羧反断裂。
• Photocatalytic <i>para</i>-Selective C–H Functionalization of Anilines with Diazomalonates
  作者：Ujjwal Karmakar、Ho Seong Hwang、Yunjeong Lee、Eun Jin Cho

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c02228

  日期：2022.8.26

  para-selective radical–radical cross coupling proceeded via C-centered radical intermediates generated from both anilines and diazomalonates. The photochemistry of anilines could be extended to other N-heterocycles, such as indole and carbazole. The reaction pathway for the selective C–C coupling was validated by electrochemical and photophysical experiments as well as computational studies.

  在 Ir(III) 光催化剂的帮助下，使用重氮丙二酸盐开发了可见光诱导的苯胺在 N-H 插入上的对位选择性 C-H 官能化。对位选择性自由基-自由基交叉偶联是通过苯胺和重氮丙二酸酯产生的以 C 为中心的自由基中间体进行的。苯胺的光化学可以扩展到其他 N-杂环，例如吲哚和咔唑。通过电化学和光物理实验以及计算研究验证了选择性 C-C 偶联的反应途径。