methyl 4-(but-3-en-1-yn-1-yl)benzoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 4-(but-3-en-1-yn-1-yl)benzoate
• 英文别名: Methyl 4-but-3-en-1-ynylbenzoate
• 化学式: C₁₂H₁₀O₂
• 分子量: 186.21
• InChiKey: VNIASVLLNFJVGM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-(but-3-en-1-yn-1-yl)benzoate 在 6,6'-二甲基-2,2'-联吡啶 、 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 、 硫氯五氟化物 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 以63 %的产率得到methyl 4-(3-chloro-4-(pentafluoro-λ⁶-sulfaneyl)but-1-yn-1-yl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  底物控制下铜引发的 1,3-烯炔区域发散性氯五氟磺酰化

  摘要：

  已开发出使用 SF 5 Cl 的铜催化 1,3-烯炔区域发散型氯五氟磺酰化策略。区域选择性由 1,3-烯炔的结构和取代模式决定，从而能够轻松获得三类含 SF 5的产品：炔丙基氯、1,3-二烯和丙二烯。反应系统涉及自由基物质，其中氯原子从 SF 5 Cl 转移到碳自由基被认为是主要途径。通过简单的官能团转换可以合成不同类型的 SF 5 - 结构单元。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c01768
• 作为产物：
  描述：

  在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以34.6 mg的产率得到methyl 4-(but-3-en-1-yn-1-yl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  铁催化炔丙 C-H 官能化合成 1,3-烯炔：用于 Eschenmoser 甲基化的炔烃类似物

  摘要：

  报道了将烷基取代的炔烃转化为 1,3-烯炔的两步方案。在这个 α-亚甲基化过程中，铁催化的炔丙 C-H 官能化产生四甲基哌啶衍生的均炔丙胺，这些胺在 N-氧化后容易发生 Cope 消除，得到烯炔产物。一系列芳基烷基和二烷基乙炔被发现是该过程的合适底物，其构成了用于羰基衍生物的埃舍莫瑟甲基化的炔类似物。此外，还报道了一种用于铁催化炔丙 C-H 官能化的新型台式稳定预催化剂。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c00696

文献信息

• Preparation of Chiral Allenes through Pd-Catalyzed Intermolecular Hydroamination of Conjugated Enynes: Enantioselective Synthesis Enabled by Catalyst Design
  作者：Nathan J. Adamson、Haleh Jeddi、Steven J. Malcolmson

  DOI：10.1021/jacs.9b02637

  日期：2019.5.29

  surrogate to afford primary amines in a two-step/one-pot process. Examination of chiral catalysts revealed a high degree of reversibility in the C-N bond formation that negatively impacted enantioselectivity. Consequently, an electron-poor ferrocenyl-PHOX ligand was developed to enable efficient and enantioselective enyne hydroamination.

  在这项研究中，我们确定共轭烯炔在 Pd 催化下进行选择性 1,4-加氢胺化，以提供带有侧链烯丙基胺的手性丙二烯。在非对映选择性反应中，DPEphos 作为 Pd 的配体，几种伯胺和仲脂肪胺和芳基取代的胺与各种单取代和双取代的烯炔偶联。二苯甲酮亚胺作为氨替代物，在两步/一锅法中提供伯胺。手性催化剂的检查揭示了 CN 键形成的高度可逆性，这对对映选择性产生了负面影响。因此，开发了一种缺电子的二茂铁基-PHOX 配体，以实现高效和对映选择性的烯炔加氢胺化。
• Switch in Selectivity for Formal Hydroalkylation of 1,3‐Dienes and Enynes with Simple Hydrazones
  作者：Leiyang Lv、Lin Yu、Zihang Qiu、Chao‐Jun Li

  DOI：10.1002/anie.201915875

  日期：2020.4.16

  anti-Markovnikov addition is obtained by changing to a ruthenium catalyst, thus providing direct and efficient access to homoallylic products exclusively. Isotopic substitution experiments indicate that no reversible hydro-metallation across the metal-π-allyl system occurred under ruthenium catalysis. Moreover, this protocol is applicable to the regiospecific hydroalkylation of the distal C=C bond of 1,3-enynes

  控制反应选择性是化学家的永恒追求。区域选择性催化利用和/或克服了固有的空间和电子偏向性，可以从相同的起始原料中提供多种区域富集的产物，是发散合成的强大工具。最近，据报道当使用镍催化剂时，用简单的azo酮进行的1，3-二烯的1，2-马氏化学加氢烷基化反应生成支链烯丙基化合物。作为工作的一部分，此处显示的是通过更换钌催化剂获得了马尔科夫尼科夫向反马尔科夫尼科夫添加的完全转换，从而提供了直接有效地专门获得均聚物的途径。同位素取代实验表明，在钌催化下，整个金属-π-烯丙基系统均未发生可逆的加氢金属化反应。此外，
• Regioselective Access to 3‐Ethylideneflavanones via Rhodium(I)‐Catalyzed 1,3‐Enyne Hydroacylation/Annulation Cascades
  作者：Zhi‐Xin Chang、Fu‐Rong Li、Chengcai Xia、Fei Li、Hong‐Shuang Li

  DOI：10.1002/adsc.202001565

  日期：2021.3.16

  The highly efficient synthesis of 3‐ethylideneflavanones through sequential rhodium(I)‐catalyzed hydroacylation of terminal aryl‐substituted 1,3‐enynes with chelating aldehydes and annulation is described. This straightforward protocol highlights an unprecedented C3‐regioselective hydroacylation of 1,3‐enynes, excellent functional group compatibility, and complete atom economy.

  描述了通过铑（I）催化末端芳基取代的1,3-炔烃与螯合醛的连续氢化（I）催化的加氢酰化反应，高效合成3-亚乙基黄酮类化合物的方法。这个简单的协议强调了1,3-炔烃的空前的C3-区域选择性加氢酰化，出色的官能团相容性和完全的原子经济性。
• Copper-Catalyzed Radical Bis(trifluoromethylation) of Alkynes and 1,3-Enynes
  作者：Haigen Shen、Hawen Xiao、Lin Zhu、Chaozhong Li

  DOI：10.1055/s-0039-1690187

  日期：2020.1

  The copper-catalyzed radical bis(trifluoromethylation) of alkynes and 1,3-enynes is described. With Cu(CH3CN)4BF4 as the catalyst, the reaction of arylalkynes with Togni reagent II and (bpy)Zn(CF3)2at room temperature affords the corresponding 1,2-bis(trifluoromethylated) alkenes in good yields with excellent E-stereoselectivity. Under similar conditions, the reaction of 1,3-enynes provides the corresponding

  描述了炔烃和 1,3-烯炔的铜催化自由基双（三氟甲基化）。以 Cu(CH3CN)4BF4 作为催化剂，芳炔与 Togni 试剂 II 和 (bpy)Zn(CF3)2 在室温下反应，以良好的收率和优异的 E-立体选择性得到相应的 1,2-双（三氟甲基化）烯烃。在类似条件下，1,3-烯炔的反应仅以令人满意的产率提供相应的 1,4-双（三氟甲基化）丙二烯。该协议展示了广泛的底物范围和出色的功能组兼容性。
• Stereodivergent Synthesis of Tertiary Fluoride-Tethered Allenes via Copper and Palladium Dual Catalysis
  作者：Shao-Qian Yang、Yi-Fan Wang、Wei-Cheng Zhao、Guo-Qiang Lin、Zhi-Tao He

  DOI：10.1021/jacs.1c03157

  日期：2021.5.19

  protocol for the unprecedented stereodivergent synthesis of tertiary fluoride-tethered allenes bearing a stereogenic center and stereogenic axis via Cu/Pd synergistic catalysis. A broad scope of conjugated enynes are coupled with various α-fluoroesters in high yields with high diastereoselectivities and generally >99% ee. In addition, the four stereoisomers of the allene products ensure precise access

  在本文中，我们描述了一种通过 Cu/Pd 协同催化对带有立体中心和立体轴的叔氟化物束缚丙二烯进行前所未有的立体发散合成的协议。广泛的共轭烯炔与各种α-氟代酯以高产率和高非对映选择性偶联，通常>99% ee。此外，丙二烯产物的四种立体异构体确保通过新型立体发散轴到中心手性转移过程精确获取氟化氢呋喃的相应四种立体异构体。