(S)-5-(tert-butyl)oxepan-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (S)-5-(tert-butyl)oxepan-2-one
• 英文别名: (S)-4-tert-butyl-ε-caprolactone；(-)-(5S)-5-tert-butyloxepan-2-one；5-t-butyl-2-oxepanone；5-tert-butyloxepan-2-one；(5S)-5-tert-butyloxepan-2-one
• 化学式: C₁₀H₁₈O₂
• 分子量: 170.252
• InChiKey: XFKCBMHHCWKGMQ-QMMMGPOBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-叔丁基环己酮 在 2CF₃O₃S^(1-)*C₄₄H₃₈O₂P₂Pt⁽²⁺⁾ 、 双氧水 、 sodium dodecyl-sulfate 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以8%的产率得到(S)-5-(tert-butyl)oxepan-2-one
  参考文献：
  名称：

  使用 PtII 催化剂和过氧化氢在水中催化不对称 Baeyer-Villiger 氧化：对映选择性的超分子控制

  摘要：

  环酮的对映选择性 Baeyer-Villiger 氧化是一个具有挑战性的反应，尤其是在使用环保氧化剂时。通过使用软路易斯酸 Pt II在水中进行反应具有手性二膦和单膦的配合物。添加表面活性剂是至关重要的，它会导致形成充当纳米反应器的胶束，其中底物和催化剂在有序介质中相互接触，在某些情况下，这会对反应的转化率和选择性产生积极影响。这是由于疏水效应（将反应组分限制在胶束中）以及表面活性剂的烷基链提供的有序栅栏内的伙伴之间的超分子相互作用的组合。对于内消旋环丁酮的氧化，添加表面活性剂使反应以高产率和对映体过量（ee; 56 %) 高于有机溶剂。随后对内消旋环己酮的扩展导致产率普遍下降，但对映选择性（ee高达 92%）从有机介质转移到水-表面活性剂介质，无论使用何种底物或催化剂。使用手性环丁酮7和10观察到不同的行为：使用7时最好的催化剂是1 g，而使用较大的底物10时，配合物1 a – b在对映

  DOI：

  10.1002/chem.200900294

文献信息

• Catalytic Asymmetric Baeyer-Villiger Oxidation in Water by Using Pt^IICatalysts and Hydrogen Peroxide: Supramolecular Control of Enantioselectivity
  作者：Alessandra Cavarzan、Giulio Bianchini、Paolo Sgarbossa、Laurent Lefort、Serafino Gladiali、Alessandro Scarso、Giorgio Strukul

  DOI：10.1002/chem.200900294

  日期：2009.8.10

  chiral cyclobutanones 7 and 10: with 7 the best catalyst was 1 g, whereas with the larger substrate, 10, complexes 1 a–b performed better in terms of enantioselectivity. Each combination of substrate, catalyst and surfactant is a new system and supramolecular reciprocal interactions together with the hydrophobic character of the counterparts play crucial roles. The asymmetric Baeyer–Villiger oxidation

  环酮的对映选择性 Baeyer-Villiger 氧化是一个具有挑战性的反应，尤其是在使用环保氧化剂时。通过使用软路易斯酸 Pt II在水中进行反应具有手性二膦和单膦的配合物。添加表面活性剂是至关重要的，它会导致形成充当纳米反应器的胶束，其中底物和催化剂在有序介质中相互接触，在某些情况下，这会对反应的转化率和选择性产生积极影响。这是由于疏水效应（将反应组分限制在胶束中）以及表面活性剂的烷基链提供的有序栅栏内的伙伴之间的超分子相互作用的组合。对于内消旋环丁酮的氧化，添加表面活性剂使反应以高产率和对映体过量（ee; 56 %) 高于有机溶剂。随后对内消旋环己酮的扩展导致产率普遍下降，但对映选择性（ee高达 92%）从有机介质转移到水-表面活性剂介质，无论使用何种底物或催化剂。使用手性环丁酮7和10观察到不同的行为：使用7时最好的催化剂是1 g，而使用较大的底物10时，配合物1 a – b在对映
• Stereoselective Desymmetrizations by Recombinant Whole Cells Expressing the Baeyer–Villiger Monooxygenase fromXanthobacter sp. ZL5: A New Biocatalyst Accepting Structurally Demanding Substrates
  作者：Daniela V. Rial、Dario A. Bianchi、Petra Kapitanova、Alenka Lengar、Jan B. van Beilen、Marko D. Mihovilovic

  DOI：10.1002/ejoc.200700872

  日期：2008.3

  Baeyer–Villiger monooxygenase from Xanthobacter sp. ZL5 with respect to biotransformations of prochiral substrates is characterized. This enzyme catalyzes the desymmetrization of cyclic ketones bearing different chemical features with stereoselectivity similar to that obtained with a related protein fromAcinetobacter as a prototype representative of the cyclohexanone monooxygenase enzyme cluster. Moreover

  在这项工作中，过表达来自黄杆菌属的 Baeyer-Villiger 单加氧酶的工程全细胞的底物谱和立体选择性。ZL5 关于前手性底物的生物转化的特征。该酶催化具有不同化学特征的环酮的去对称化，立体选择性类似于用来自不动杆菌的相关蛋白质作为环己酮单加氧酶酶簇的原型代表获得的。此外，这种生物催化剂能够以优异的对映选择性转化以前没有被其他酶转化的空间要求高的底物。这些结果扩展了全细胞生物转化过程可获得的光学纯内酯的所有成分，它们是合成天然和生物活性产品的有用中间体。此外，我们观察到由该单加氧酶催化的非活化 C=C 键发生显着的环氧化反应。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008）
• Manipulating the stereoselectivity of the thermostable Baeyer–Villiger monooxygenase TmCHMO by directed evolution
  作者：Guangyue Li、Maximilian J. L. J. Fürst、Hamid Reza Mansouri、Anna K. Ressmann、Adriana Ilie、Florian Rudroff、Marko D. Mihovilovic、Marco W. Fraaije、Manfred T. Reetz

  DOI：10.1039/c7ob02692g

  日期：——

  oxidation of a variety of structurally different ketones with notable activity and enantioselectivity, including the desymmetrization of 4-methylcyclohexanone (99% ee, S). In order to induce the reversal of enantioselectivity of this reaction as well as the transformations of other substrates, directed evolution based on iterative saturation mutagenesis (ISM) was applied, leading to (R)-selectivity (94%

  在许多立体选择性的Baeyer-Villiger转化中，Baeyer-Villiger单加氧酶（BVMOs）和进化的突变体已被证明是出色的生物催化剂，但是工业应用很少见，部分原因是在操作条件下BVMOs的热稳定性不足。在本研究中，研究了最近发现的热稳定BVMO，即来自Thermocrispum Municipale的TmCHMO的底物范围。这表明野生型（WT）酶催化具有显着活性和对映选择性的多种结构不同的酮的氧化，包括4-甲基环己酮（99％ee，S）。为了诱导该反应的对映选择性以及其他底物的转化的逆转，应用了基于迭代饱和诱变（ISM）的定向进化，从而导致（R）选择性（94％ee），而不会影响反应的热稳定性。生物催化剂。
• Investigation of a New Type I Baeyer–Villiger Monooxygenase from<i>Amycolatopsis thermoflava</i>Revealed High Thermodynamic but Limited Kinetic Stability
  作者：Hamid R. Mansouri、Marko D. Mihovilovic、Florian Rudroff

  DOI：10.1002/cbic.201900501

  日期：2020.4

  substrate profile for structurally different cyclohexanones and cyclobutanones was assigned. The enzyme showed a lower activity than that of cyclohexanone monooxygenase (CHMOAcineto ) from Acinetobacter sp., as the prototype BVMO, but indicated higher kinetic stability by showing a twofold longer half-life at 30 °C. The thermodynamic stability, as represented by the melting temperature, resulted in a Tm value

  Baeyer-Villiger单加氧酶（BVMOs）是出色的生物催化剂，但由于其稳定性低，因此在工业上的应用受到了阻碍。因此，迫切需要扩展这种酶的多样性并增加其稳定性。从市政热隐孢子虫（TmCHMO）的已知热稳定BVMO序列开始，鉴定了一种成功在大肠杆菌BL21（DE3）中表达的新型热解淀粉菌BVMO（BVMOFlava）。研究了纯化酶的活性和稳定性，并确定了结构不同的环己酮和环丁酮的底物谱。该酶的活性比不动杆菌属的环己酮单加氧酶（CHMOAcineto）低，作为原型BVMO，但通过在30°C下显示出两倍长的半衰期，表明具有更高的动力学稳定性。以熔融温度表示的热力学稳定性导致BVMOFlava的Tm值为53.1°C，与TmCHMO的Tm（ΔTm= 1°C）相当，并且显着高于CHMOAcineto的Tm值（（ΔTm ＝ 14.6℃）。观察到BVMOFlava的热力学和动力学稳定性之间存在很大
• Kinetics and enantioselectivity of the Baeyer-Villiger oxidation of cyclohexanones by chiral tetrapyridyl oxoiron(IV) complex
  作者：Ramona Turcas、Dóra Lakk-Bogáth、Gábor Speier、József Kaizer

  DOI：10.1016/j.inoche.2018.04.024

  日期：2018.6

  Abstract The previously reported oxoiron(IV) complex, [FeIV(asN4Py)(O)]2+ with chiral pentadentate ligand, asN4Py (asN4Py = N,N‑bis(2‑pyridylmethyl)‑1,2‑di(2‑pyridyl)ethylamine), is effective for the Baeyer-Villiger oxidation of cyclohexanone derivatives. The reaction is shown to be first order in both cyclohexanone and the oxoiron(IV) species. The second order rate constant is smaller by one order

  摘要 先前报道的氧代铁 (IV) 配合物 [FeIV(asN4Py)(O)]2+ 与手性五齿配体 asN4Py (asN4Py = N,N-bis(2-pyridylmethyl)-1,2-di(2-pyridylmethyl)-1,2-di(2-pyridyl )乙胺)，对环己酮衍生物的拜尔-维利格氧化有效。该反应在环己酮和氧代铁 (IV) 物种中均显示为一级反应。二阶速率常数比相关的非手性 [FeIV(N4Py)(O)]2+ 复合物小一个数量级。通过手性氧代铁 (IV) 配合物氧化 4-取代的环己酮衍生物可达到中等对映选择性，对映体过量 (ee) 高达 45%。