(E)-3-(4-methoxyphenyl)-3-phenyl-2-propenenitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-3-(4-methoxyphenyl)-3-phenyl-2-propenenitrile
• 英文别名: (E)-3-(4-methoxyphenyl)-3-phenylacrylonitrile；(E)-3-(4-methoxyphenyl)-3-phenylprop-2-enenitrile
• 化学式: C₁₆H₁₃NO
• 分子量: 235.285
• InChiKey: GWYZHDZNZAZKOY-LFIBNONCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  33
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3-(4-methoxyphenyl)-3-phenyl-2-propenenitrile 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 (R,R)-f-spiroPhos 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、5.07 MPa 条件下， 反应 6.0h， 以98%的产率得到(S)-3-(4-甲氧基苯基)-3-苯基丙腈
  参考文献：
  名称：

  α,β-不饱和腈的高效Rh催化不对称氢化

  摘要：

  已经开发了一种由 Rh-(R,R)-f-spiroPhos 络合物催化的 α,β-不饱和腈的高效对映选择性氢化。使用 Rh-(R,R)-f-spiroPhos 催化剂，在温和条件下，可生成多种 α,β-不饱和腈，包括 3-烷基-3-芳基的 (E)- 和 (Z)-异构体，3 ,3-二芳基和 3,3-二烷基 α,β-不饱和腈被氢化成相应的手性腈，具有优异的对映选择性（高达 99.9% ee）和高转换数（TON 高达 10,000）。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b06418
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苯甲醛 在 四丁基溴化铵 、 potassium acetate 、 palladium diacetate 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (E)-3-(4-methoxyphenyl)-3-phenyl-2-propenenitrile
  参考文献：
  名称：

  α,β-不饱和腈的高效Rh催化不对称氢化

  摘要：

  已经开发了一种由 Rh-(R,R)-f-spiroPhos 络合物催化的 α,β-不饱和腈的高效对映选择性氢化。使用 Rh-(R,R)-f-spiroPhos 催化剂，在温和条件下，可生成多种 α,β-不饱和腈，包括 3-烷基-3-芳基的 (E)- 和 (Z)-异构体，3 ,3-二芳基和 3,3-二烷基 α,β-不饱和腈被氢化成相应的手性腈，具有优异的对映选择性（高达 99.9% ee）和高转换数（TON 高达 10,000）。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b06418

文献信息

• Mono- and β,β-Double-Heck Reactions of α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds in Aqueous Media
  作者：Luis Botella、Carmen Nájera

  DOI：10.1021/jo0502551

  日期：2005.5.1

  and nitrile. β,β-Diarylation of unsubstituted α,β-unsaturated carbonyl compounds can be controlled by using higher loading of the palladacycle and can be performed in refluxing water for aryl iodides, whereas DMA must be used for aryl bromides. Microwave irradiation can be used in the monoarylation of tert-butyl acrylate with aryl iodides in water or the coupling between ethyl cinnamate and aryl bromides

  在无磷条件下且在无膦存在下，由对羟基苯乙酮肟肟的巴拉达环或乙酸钯（II）催化的水性介质中缺电子烯烃的单和β，β-二芳基化的最佳反应条件描述了以二环己基）甲胺为碱。未取代和取代的α，β-不饱和羰基化合物的区域选择性单芳基化反应在120°C的水中与芳基碘化物进行。N，N-二甲基乙酰胺（DMA）水溶液，四正以丁基丁基溴化铵（TBAB）为添加剂，以palladacycle为催化剂是与芳基溴化物偶联的最有效条件，在巴豆酸酯和衣康酸酯的芳基化中也获得了良好的立体选择性，而肉桂酸酯衍生物的立体选择性较低，但肉桂酸和腈。未取代的α，β-不饱和羰基化合物的β，β-二芳基化反应可以通过使用较高的palladacycle来控制，并且可以在回流水中进行芳基碘化物的操作，而DMA必须用于芳基溴化物。微波辐射可用于丙烯酸叔丁酯与芳基碘化物在水中的单芳基化，或肉桂酸乙酯与DMA水溶液中的芳基溴化物之间的偶合。
• Asymmetric Synthesis of 1,1-Diarylalkyl Units by a Copper Hydride Catalyzed Reduction: Differentiation Between Two Similar Aryl Substituents
  作者：Kihyun Yoo、Hyohyun Kim、Jaesook Yun

  DOI：10.1002/chem.200901262

  日期：2009.10.26

  An efficient method for the preparation of enantiomerically enriched 1,1‐diarylalkyl units has been developed. The use of copper hydride complexed by the (R)‐1‐[(S)‐2‐diphenylphosphino)ferrocenyl]ethyldicyclohexylphosphine (Josiphos) ligand effects a highly enantioselective conjugate reduction of β,β‐diaryl‐substituted α,β‐unsaturated nitriles with aryl groups of similar steric demand and no secondary

  已开发出一种有效的方法来制备对映体富集的1,1-二芳基烷基单元。氢化铜与（R）-1 [[（S）-2-二苯基膦基）二茂铁基]乙基二环己基膦（Josiphos）配位体的络合可实现β，β-二芳基取代的α，β-不饱和腈的高度对映体选择性共轭还原具有类似空间需求的芳基，并且没有二级配位点。减少了在芳基上具有间位和对位取代基的一系列底物，对映选择性很好（至97％对映体过量（ee）），并且该方法学被用于indatraline的正式合成。
• Stereospecific Preparation of (<i>E</i>) and (<i>Z</i>)-3,3-Diarylacrylonitriles by Heck Reaction
  作者：Marcial Moreno-Mañas、Roser Pleixats、Anna Roglans

  DOI：10.1055/s-1997-988

  日期：1997.10

  Both isomers 5 and 8 of 3,3-diarylacrylonitrile constitution are obtained in highly diastereoselective Pd-catalyzed Heck reactions under Jeffery conditions between (E)-cinnamonitriles and aryl iodides.

  在 Jeffery 条件下，通过（E）-肉桂腈和芳基碘化物之间的钯催化 Heck 反应，可以高立体选择性地获得 3,3-二芳基丙烯腈的异构体 5 和 8。
• Stereospecific Synthesis of 3,3-Disubstituted Acrylonitriles by Heck Reaction
  作者：Roser Pleixats、Anna Roglans、Judit Masllorens、Marcial Moreno-Mañas、Anna Pla-Quintana

  DOI：10.1055/s-2002-33918

  日期：——

  The coupling reaction of 3-aryl (or heteroaryl) acrylonitriles with several aryl and heteroaryl iodides (Heck reaction) under Jeffery’s conditions has been studied as a concept to synthesize, in a stereospecific manner, trisubstituted olefins.

  在Jeffery条件下研究了3-芳基(或杂芳基)丙烯腈与多种芳基和杂芳基碘化物的偶联反应(Heck反应),作为立体专一性合成三取代烯烃的概念方法。
• Radical annulations and cyclisations with isonitriles: the fate of the intermediate imidoyl and cyclohexadienyl radicals
  作者：Daniele Nanni、Patrizia Pareschi、Corrado Rizzoli、Paolo Sgarabotto、Antonio Tundo

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00348-c

  日期：1995.8

  novel cyclopenta-fused quinoxaline through addition of 2-cyanoprop-2-yl radical to the alkyne; the resulting vinyl radical attacks isonitrile to afford an imidoyl radical, which gives rise to a tandem 5-exo, 6-endo cyclisation. The whole process entails a new example of a rare 4 + 1 radical annulation. The cyanopropyl radical can also attack isonitrile to yield small amounts of quinolines deriving

  4-甲氧基苯基异腈与苯乙炔和AIBN的反应通过向炔烃中添加2-氰基丙-2-基，产生一种新型的环戊基稠合的喹喔啉；所得的乙烯基自由基攻击异腈以提供亚氨酰基自由基，从而引起串联的5-exo，6-endo环化反应。整个过程需要一个罕见的4 +1自由基环化的新例子。氰基丙基自由基还可以侵蚀异腈，生成少量的喹啉，这些喹啉是由所得亚氨酰基基团和苯乙炔之间的4 + 2和3 + 2环化反应衍生而来的。导致最终芳族产物的氧化步骤涉及起始的异腈，其被转化为α-未取代的亚氨酰基基团并提供2-未取代的喹啉。在联苯-2-基异腈在各种自由基条件下的环化反应中也发现了这种现象。最后，标题反应给出了少量的α，β-不饱和腈，它可以通过螺环己二烯基的断裂和随后的亚氨基的β-断裂而由螺环己二烯基产生。这可能是通过亚胺基和炔烃3 + 2环化反应获得的螺环己二烯基重排中亚胺基中间体的第一个直接证据。