(R)(-)-2-[1-(4-bromophenyl)-2-nitroethyl]malonic acid dimethyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)(-)-2-[1-(4-bromophenyl)-2-nitroethyl]malonic acid dimethyl ester
• 英文别名: (R)-methyl 2-carbomethoxy-4-nitro-3-(4-bromo-phenyl)-butyrate；(-)-methyl 2-carbomethoxy-4-nitro-3-(4-bromophenyl)-butyrate；dimethyl (R)-2-(1-(4-bromophenyl)-2-nitroethyl)malonate；dimethyl 2-[(1R)-1-(4-bromophenyl)-2-nitroethyl]propanedioate
• 化学式: C₁₃H₁₄BrNO₆
• 分子量: 360.161
• InChiKey: IJEYULCFWNFLCB-JTQLQIEISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  98.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  反-4-溴-β-硝基苯乙烯 、 丙二酸二甲酯 在 (5,7-bis(trifluoromethyl)-1H-benzoimidazol-2-yl)-9-epiquinidine amine 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 40.0h， 以86.1%的产率得到(R)(-)-2-[1-(4-bromophenyl)-2-nitroethyl]malonic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  新型金鸡纳-氨基苯并咪唑双功能有机催化剂

  摘要：

  通过将5,7-双（三氟甲基）-2-氯苯并咪唑与C（9 S）-氨基二氢奎宁或C（9 R）-氨基二氢奎尼丁偶联，制备出高效的金鸡纳衍生的手性2-氨基苯并咪唑催化剂，并将其依次用于迈克尔加成反应丙二酸二甲酯转化为硝基烯烃，是非常有效的手性路易斯酸双官能有机催化剂（ee高达99％以上）。

  DOI：

  10.1002/adsc.200900787

文献信息

• Novel Cinchona-Aminobenzimidazole Bifunctional Organocatalysts
  作者：Lei Zhang、Myoung-Mo Lee、Soo-Mi Lee、Jihye Lee、Maosheng Cheng、Byeong-Seon Jeong、Hyeung-geun Park、Sang-sup Jew

  DOI：10.1002/adsc.200900787

  日期：2009.12

  e with C(9S)-aminodihydroquinine or C(9R)-aminodihydroquinidine and successively applied to the Michael addition of dimethyl malonate to nitroolefins as very efficient chiral Lewis acid bifunctional organocatalysts (up to >99% ee).

  通过将5,7-双（三氟甲基）-2-氯苯并咪唑与C（9 S）-氨基二氢奎宁或C（9 R）-氨基二氢奎尼丁偶联，制备出高效的金鸡纳衍生的手性2-氨基苯并咪唑催化剂，并将其依次用于迈克尔加成反应丙二酸二甲酯转化为硝基烯烃，是非常有效的手性路易斯酸双官能有机催化剂（ee高达99％以上）。
• Robust and Recyclable Self-Supported Chiral Nickel Catalyst for the Enantioselective Michael Addition
  作者：Damien Bissessar、Thierry Achard、Stéphane Bellemin-Laponnaz

  DOI：10.1002/adsc.201600083

  日期：2016.6.16

  chemical modification of a chiral diamine ligand may produce a robust and recyclable enantioselective catalyst. Metallopolymers based on chiral cyclohexyldiamine‐containing ditopic ligands and nickel(II) complexes have been readily prepared and applied in catalytic enantioselective Michael additions of 1,3‐dicarbonyl compounds to nitroalkenes. High yields and good enantioselectivities have been obtained and

  对手性二胺配体进行简单的化学修饰可产生坚固且可回收的对映选择性催化剂。基于手性含环己基二胺的二位配体和镍（II）配合物的金属聚合物已经可以轻松制备，并用于将1,3-二羰基化合物催化硝基对映体选择性迈克尔加成反应。在0.75mol％的低催化剂负载量下，已经获得了高产率和良好的对映选择性，并且催化体系已被循环使用多达11次，而没有损失活性或对映选择性。此外，发现镍金属聚合物对空气和湿气稳定，这使得该化学反应可以在工作台上进行，而无需使用任何无空气技术并且使用非脱气溶剂。最后，活性物种ee的原位降低与捕获同手性聚集体一致。
• An enantioselective Michael addition of malonate to nitroalkenes catalyzed by low loading demethylquinine salts in water
  作者：Fu-Xin Chen、Cheng Shao、Quan Wang、Pin Gong、Dong-Yan Zhang、Bang-Zhi Zhang、Rui Wang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.09.168

  日期：2007.11

  An enantioselective Michael addition of malonate to nitroalkenes is efficiently catalyzed by low loading demethylquinine salts in water; the yield range from 49% to 93% and the ee up to 90%.

  水中低负荷的去甲基奎宁盐可有效催化对硝基烯烃中丙二酸酯的对映选择性迈克尔加成反应。收率范围从49％到93％，而ee则高达90％。
• Enantioselective organocatalytic Michael addition of malonate esters to nitro olefins using bifunctional cinchonine derivatives
  作者：Jinxing Ye、Darren J. Dixon、Peter S. Hynes

  DOI：10.1039/b508833j

  日期：——

  and evaluated for asymmetric organocatalytic activity in the dimethyl malonate Michael addition to beta-nitrostyrene; thiourea derivative was identified as the most effective bifunctional organic catalyst and found to induce high enantioselectivity in the malonate ester Michael addition reaction to a range of nitro olefins.

  合成了一个9-氨基（9-脱氧）表西金宁衍生物家族，该衍生物在9位具有一定范围的单-和双齿氢键供体基团，并评估了丙二酸二甲酯与β-硝基苯乙烯之间的不对称有机催化活性。 ; 硫脲衍生物被认为是最有效的双官能有机催化剂，并发现在丙二酸酯迈克尔加成反应中，对一系列硝基烯烃具有较高的对映选择性。
• Calixarene-derived chiral tertiary amine–thiourea organocatalyzed asymmetric Michael additions of acetyl acetone and dimethyl malonate to nitroolefins
  作者：Mustafa Durmaz、Aysun Tataroglu、Horu Yilmaz、Abdulkadir Sirit

  DOI：10.1016/j.tetasy.2016.01.004

  日期：2016.2

  Novel bifunctional chiral thiourea-tertiary amines bearing a calix[4]arene scaffold were synthesized and applied in catalytic asymmetric Michael addition of acetyl acetone and dimethyl malonate to nitroolefins. The corresponding adducts were obtained in excellent yields (up to 99%) and with high enantioselectivities (up to 94% ee). (C) 2016 Elsevier Ltd. All rights reserved.