dimethyl (S)-2-(1-(naphthalen-1-yl)-2-nitroethyl)malonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: dimethyl (S)-2-(1-(naphthalen-1-yl)-2-nitroethyl)malonate
• 英文别名: dimethyl 2-[(1S)-1-naphthalen-1-yl-2-nitroethyl]propanedioate
• 化学式: C₁₇H₁₇NO₆
• 分子量: 331.325
• InChiKey: UFFRGXPOHLKDMO-CQSZACIVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  98.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-(2-硝基乙烯基)萘 、 丙二酸二甲酯 在 C₄₆H₆₉F₆N₇O₇S 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以93%的产率得到dimethyl (S)-2-(1-(naphthalen-1-yl)-2-nitroethyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  N-末端硫脲修饰的螺旋 l-Leu 肽与环状氨基酸催化的不对称 1,4-加成反应

  摘要：

  N-末端硫脲修饰的基于l -Leu 的肽 {(3,5-diCF 3 Ph)NHC(=S)-( l -Leu- l -Leu-Ac 5 c) 2 -OMe} 具有五元环α,α-二取代的α-氨基酸（Ac 5 c）催化了β-硝基苯乙烯和丙二酸二甲酯之间的高度对映选择性1,4-加成反应。在i Pr 2 EtN（2.5 当量）存在下，对映选择性反应仅需要 0.5 mol% 的手性肽催化剂，并得到 1,4-加合物，93% ee，产率为 85%。作为迈克尔受体，各种β-硝基苯乙烯衍生物，如甲基、对氟、对溴和对可以应用苯基上的-甲氧基取代基、2-呋喃基、2-噻吩基和萘基β-硝基乙烯。此外，各种丙二酸烷基酯和环状β-酮酯可用作迈克尔供体。很明显，肽链的长度、右手螺旋结构、酰胺 N-Hs 和 N 端硫脲部分在不对称诱导中起着至关重要的作用。

  DOI：

  10.1002/chem.202101252

文献信息

• Bis(imidazolidine)pyridine‐CoCl ₂ : A Novel, Catalytically Active Neutral Complex for Asymmetric Michael Reaction of 1,3‐Carbonyl Compounds with Nitroalkenes
  作者：Takayoshi Arai、Yuko Iimori、Mayu Shirasugi、Ryota Shinohara、Yuri Takagi、Takumi Suzuki、Junma Ma、Satoru Kuwano、Hyuma Masu

  DOI：10.1002/adsc.201900421

  日期：2019.8.21

  A neutral bis(imidazolidine)pyridine (PyBidine)‐CoCl2 complex showed catalytic activity for the Michael reaction of malonates with nitroalkenes. The results indicated that a weak amine base aided enolate formation from the neutral complex, in which the N−H proton of the imidazolidine ligand played a significant role.

  中性双（咪唑烷）吡啶（PyBidine）-CoCl 2络合物显示出对丙二酸酯与硝基烯烃的迈克尔反应的催化活性。结果表明，弱胺碱有助于中性配合物形成烯醇化物，其中咪唑烷配体的NH质子起着重要作用。
• An enantioselective Michael addition of malonate to nitroalkenes catalyzed by low loading demethylquinine salts in water
  作者：Fu-Xin Chen、Cheng Shao、Quan Wang、Pin Gong、Dong-Yan Zhang、Bang-Zhi Zhang、Rui Wang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.09.168

  日期：2007.11

  An enantioselective Michael addition of malonate to nitroalkenes is efficiently catalyzed by low loading demethylquinine salts in water; the yield range from 49% to 93% and the ee up to 90%.

  水中低负荷的去甲基奎宁盐可有效催化对硝基烯烃中丙二酸酯的对映选择性迈克尔加成反应。收率范围从49％到93％，而ee则高达90％。
• Solvent free enantioselective catalysis with chiral cobalt(<scp>iii</scp>) Werner complexes <i>via</i> ball milling
  作者：Connor Q. Kabes、Bailey L. Jameson、John A. Gladysz

  DOI：10.1039/d1nj03698j

  日期：——

  Enantioselective additions of malonate esters to nitroalkenes can be catalyzed by a variety of salts of chiral cobalt(III) trications [Co(1,2-diamine)3]3+ in the presence of nitrogen donor bases in acetone. Catalysts that feature enantiopure 1,2-diphenylethylenediamine are particularly effective, and the base can also be incorporated into one of the counter anions, for example a (substituted) nicotinate

  丙二酸酯对硝基烯烃的对映选择性加成可以通过各种手性钴 ( III ) 三化 [Co(1,2-二胺) 3 ] 3+盐催化，在丙酮中存在氮供体碱。以对映体纯 1,2-二苯基乙二胺为特征的催化剂特别有效，并且碱也可以结合到抗衡阴离子之一中，例如（取代的）烟酸盐。这项研究表明，这种添加可以在无溶剂条件下进行，并使用球磨减少反应时间，进一步增强了这一大类地球丰富金属催化剂的“绿色”证书。探讨了各种反应变量的影响（碱、反阴离子、负载、时间、球的数量、等），并将优化的条件应用于 12 种硝基烯烃，产品的平均收率和 ee 值分别为 89% 和 74%。对映选择性似乎略低于溶液 (0 °C) 中的类似反应，并讨论了可能的因素和补救措施。
• Fluoride Additive as a Simple Tool to Qualitatively Improve Performance of Nickel-Catalyzed Asymmetric Michael Addition of Malonates to Nitroolefins
  作者：Oleg I. Afanasyev、Fedor S. Kliuev、Alexey A. Tsygankov、Yulia V. Nelyubina、Evgenii Gutsul、Valentin V. Novikov、Denis Chusov

  DOI：10.1021/acs.joc.2c01339

  日期：2022.9.16

  step-by-step increase in their complexity to improve efficiency. Herein we describe that simple in situ addition of the fluoride source to the asymmetric organometallic catalyst can improve not only activity but also enantioselectivity. Bromide–nickel diimine complexes were found to catalyze asymmetric Michael addition in low yields and ee, but activation with fluoride leads to a significant improvement

  如今，用于有机金属催化剂的新型手性配体的设计通常基于逐步增加其复杂性以提高效率。在这里，我们描述了将氟化物源简单地原位添加到不对称有机金属催化剂中，不仅可以提高活性，还可以提高对映选择性。发现溴化物-镍二亚胺配合物以低产率和 ee 催化不对称迈克尔加成，但用氟化物活化导致催化剂性能显着提高。开发的方法用于制备几种对映体富集的 GABA 类似物。
• Biscinchona alkaloids as highly efficient bifunctional organocatalysts for the asymmetric conjugate addition of malonates to nitroalkenes at ambient temperature
  作者：Fei Li、Ying-Zi Li、Zhen-Shan Jia、Ming-Hua Xu、Ping Tian、Guo-Qiang Lin

  DOI：10.1016/j.tet.2011.08.070

  日期：2011.12

  The novel bifunctional bisalkaloids have been developed as highly efficient catalysts for the asymmetric conjugate addition of 1,3-dicarbonyl compounds to nitroalkenes with low catalyst loading (1 mol %) at ambient temperature, providing the products with excellent enantioselectivities (up to 97% ee). Crown Copyright (C) 2011 Published by Elsevier Ltd. All rights reserved.