(4R,5R)-methyl 4,5-dihydro-5-methyl-5-phenyl-1-diphenylphosphinoyl-1H-imidazole-4-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (4R,5R)-methyl 4,5-dihydro-5-methyl-5-phenyl-1-diphenylphosphinoyl-1H-imidazole-4-carboxylate
• 英文别名: methyl (4R,5R)-1-diphenylphosphoryl-5-methyl-5-phenyl-4H-imidazole-4-carboxylate
• 化学式: C₂₄H₂₃N₂O₃P
• 分子量: 418.432
• InChiKey: JOYSRHIXIALNIR-LADGPHEKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  59
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,5R)-methyl 4,5-dihydro-5-methyl-5-phenyl-1-diphenylphosphinoyl-1H-imidazole-4-carboxylate 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 (2R,3R)-methyl 3-amino-2-[(4-ethylbenzene)sulfonylamino]-3-phenylbutanoate
  参考文献：
  名称：

  光学活性な四置換不斉炭素を有するα，β−ジアミノ酸類の製造方法

  摘要：

  【问题】这项申请的发明旨在解决的问题是，在目前的技术水平下，缺乏一种简便且高对映选择性的合成方法，用于通过α-异氰酸乙酯进行Mannich反应来制备具有光学活性的四取代不对称碳的α，β-二氨基酸及其前体。 【解决方法】针对各种酮胺化合物，通过在金属物种和不对称配体和碱存在下与α-异氰酸乙酯发生反应，提供一种制备具有光学活性的四取代不对称碳的α，β-二氨基酸前体咪唑的不对称催化合成方法。 【选定图】无

  公开号：

  JP2015145344A
• 作为产物：
  描述：

  异腈基乙酸甲酯 、 P,P-diphenyl-N-(1-phenylethylidene)phosphinic amide 在 N-(9-deoxy-epi-cinchonin-9-yl)-4-(trifluoromethyl)picolinamide 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 以99%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  使用金鸡纳生物碱/铜（II）催化剂与α-异氰酸酯与酮亚胺直接不对称曼尼希型反应

  摘要：

  已开发出酮亚胺与α-异氰基乙酸酯的对映选择性直接曼尼希型反应。使用金鸡纳生物碱/ Cu（OTf）2和碱，观察到各种酮亚胺和α-异氰酸酯的反应均具有出色的收率和对映选择性。产物的两种对映体均可通过使用对映体手性催化剂获得。该过程为合成α，β-二氨基酸提供了一条有效途径。

  DOI：

  10.1002/anie.201404629

文献信息

• Direct Asymmetric Mannich-Type Reaction of α-Isocyanoacetates with Ketimines using Cinchona Alkaloid/Copper(II) Catalysts
  作者：Masashi Hayashi、Masaru Iwanaga、Noriyuki Shiomi、Daisuke Nakane、Hideki Masuda、Shuichi Nakamura

  DOI：10.1002/anie.201404629

  日期：2014.8.4

  The enantioselective direct Mannich‐type reaction of ketimines with α‐isocyanoacetates has been developed. Excellent yields and enantioselectivity were observed for the reaction of various ketimines and α‐isocyanoacetates using cinchona alkaloid/Cu(OTf)2 and a base. Both enantiomers of the products could be obtained by using pseudoenantiomeric chiral catalysts. This process offers an efficient route

  已开发出酮亚胺与α-异氰基乙酸酯的对映选择性直接曼尼希型反应。使用金鸡纳生物碱/ Cu（OTf）2和碱，观察到各种酮亚胺和α-异氰酸酯的反应均具有出色的收率和对映选择性。产物的两种对映体均可通过使用对映体手性催化剂获得。该过程为合成α，β-二氨基酸提供了一条有效途径。
• 光学活性な四置換不斉炭素を有するα，β−ジアミノ酸類の製造方法
  申请人：国立大学法人 名古屋工業大学

  公开号：JP2015145344A

  公开（公告）日：2015-08-13

  【課題】この出願の発明が解決しようとする課題は、現状の技術では、ケチミン類に対するα-イソシアノ酢酸エステルを用いたMannich反応による光学活性な四置換不斉炭素を有するα，β-ジアミノ酸類およびその前駆体の簡便かつ高エナンチオ選択的合成法がない点である。【解決手段】下式（化３０）【化３０】で表される種々のケチミン類に対し金属種と不斉配位子と塩基存在下でα-イソシアノ酢酸エステルを反応させることにより、光学活性な四置換不斉炭素を有するα，β-ジアミノ酸類の前駆体であるイミダゾリンの不斉触媒的製造方法を提供する。【選択図】なし

  【问题】这项申请的发明旨在解决的问题是，在目前的技术水平下，缺乏一种简便且高对映选择性的合成方法，用于通过α-异氰酸乙酯进行Mannich反应来制备具有光学活性的四取代不对称碳的α，β-二氨基酸及其前体。 【解决方法】针对各种酮胺化合物，通过在金属物种和不对称配体和碱存在下与α-异氰酸乙酯发生反应，提供一种制备具有光学活性的四取代不对称碳的α，β-二氨基酸前体咪唑的不对称催化合成方法。 【选定图】无