3r,5t-Dimethyl-4c-carboxycyclohexen | 192200-70-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 3r,5t-Dimethyl-4c-carboxycyclohexen
• 英文别名: (1S,2R,6R)-2,6-dimethylcyclohex-3-ene-1-carboxylic acid
• CAS: 192200-70-7
• 化学式: C₉H₁₄O₂
• 分子量: 154.209
• InChiKey: UCVWSOAZIDUTMJ-BWZBUEFSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  反-1,3-戊二烯 、 (+/-)-2-trans-crotonyloximethyl-2-methyl-oxirane 在 二氯二茂锆 盐酸 、 lithium hydroxide 、 silver perchlorate 作用下， 生成 3r,5t-Dimethyl-4c-carboxycyclohexen
  参考文献：
  名称：

  锆茂催化的阳离子Diels-Alder反应

  摘要：

  原位制备的Cp 2的ZrCl ⊕催化从α，β不饱和环氧酯dioxolenium离子的形成。作为该活化过程的结果，丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯和巴豆酸酯衍生物经历了具有广泛二烯的快速且立体选择性的阳离子[4 + 2]环加成。中间体二醇酯皂化后，在0–21°C下于1–7 h内形成扩环的羧酸衍生物，产率为50–90％。通过简单的Cp路易斯酸催化2的ZrCl ⊕可以被排除的实验结果的基础上。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(94)01140-u

文献信息

• The stereochemistry and reactivity of unsaturated compounds—III
  作者：G.P. Kugatova-Shemyakina、G.M. Nikolaev、V.M. Andreev

  DOI：10.1016/0040-4020(67)85137-8

  日期：1967.1

  A study of the double bond reactivity in Δ3-cyclohexene derivatives with one polar substituent in the side chain and Me substituents in the ring has shown that the preferred conformation for these compounds, indepenent of their stereochemistry, has the polar group axial, giving rise to supra-annular interaction. Such interaction decreases the nucleophilicity of the ring double bond. A similar study

  在Δ的双键的反应性的研究3个与该环中的侧链和Me的取代基一个极性取代基环己烯衍生物已经表明，对于这些化合物的优选构象，它们的立体化学的indepenent，具有极性基团的轴向，从而产生环上相互作用。这种相互作用降低了环双键的亲核性。Δ的类似研究4 -octalin -1,2-二羧酸和它们的酯已经表明，在对比的是报道构象分配3个的优选构象，即使对于反式衍生物是那些在diaxial位置的极性subtituents。
• Zirconocene-catalyzed cationic Diels-Alder reactions
  作者：Peter Wipf、Wenjing Xu

  DOI：10.1016/0040-4020(94)01140-u

  日期：1995.4

  In situ prepared Cp2ZrCl⊕ catalyzes the formation of dioxolenium ions from α,β-unsaturated epoxy esters. As a consequence of this activation process, acrylate, methacrylate and crotonate derivatives undergo a rapid and stereoselective cationic [4+2] cycloaddition with a wide range of dienes. Ring-extended carboxylic acid derivatives are formed in 1–7 h at 0–21 °C and in 50–90% yield after saponification

  原位制备的Cp 2的ZrCl ⊕催化从α，β不饱和环氧酯dioxolenium离子的形成。作为该活化过程的结果，丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯和巴豆酸酯衍生物经历了具有广泛二烯的快速且立体选择性的阳离子[4 + 2]环加成。中间体二醇酯皂化后，在0–21°C下于1–7 h内形成扩环的羧酸衍生物，产率为50–90％。通过简单的Cp路易斯酸催化2的ZrCl ⊕可以被排除的实验结果的基础上。