Photoinduced Ethane Formation from Reaction of Ethene with Matrix-Isolated Ti, V, or Nb Atoms
作者:Matthew G. K. Thompson、J. Mark Parnis
DOI:10.1021/jp0447542
日期:2005.10.1
The reactions of matrix-isolated Ti, V, or Nb atoms with ethene (C(2)H(4)) have been studied by FTIR absorption spectroscopy. Under conditions where the ethene dimer forms, metal atoms react with the ethene dimer to yield matrix-isolated ethane (C(2)H(6)) and methane. Under lower ethene concentration conditions ( approximately 1:70 ethene/Ar), hydridic intermediates of the types HMC(2)H(3) and H(2)MC(2)H(2)
FTIR吸收光谱研究了基质分离的Ti,V或Nb原子与乙烯(C(2)H(4))的反应。在形成乙烯二聚体的条件下,金属原子与乙烯二聚体反应生成基质分离的乙烷(C(2)H(6))和甲烷。在较低的乙烯浓度条件下(约1:70乙烯/ Ar),还观察到HMC(2)H(3)和H(2)MC(2)H(2)类型的氢化中间体,以及碳氢化合物减少。这些金属与全氘乙烯和C(2)H(4)和C(2)D(4)的等摩尔混合物的反应产生的产物与通过至少两个C( 2)H(4)分子。由于没有其他观察到的产物,表明该机制还涉及到小分子,高度对称的物种,例如分子氢和金属碳化物。提出的证据表明,从乙烯二聚体生产乙烷是在高乙烯浓度下激发态过渡金属原子与乙烯反应的一般光化学过程。