2,2′-(2-(4-methoxyphenyl)ethene-1,1-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 2,2′-(2-(4-methoxyphenyl)ethene-1,1-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)
• 英文别名: 2,2'-(2-(4-methoxyphenyl)ethene-1,1-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)；(4-MeOC6H4)CHC(B(pinacolato))2
• 化学式: C₂₁H₃₂B₂O₅
• 分子量: 386.104
• InChiKey: MXNKCDIJTWLCFM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.34
• 重原子数：
  28.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  46.15
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2′-(2-(4-methoxyphenyl)ethene-1,1-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane) 在 三苯基膦 、 copper(l) chloride 、 sodium t-butanolate 、 lithium tert-butoxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 30.17h， 生成 (Z)-1-methoxy-4-(pent-1-en-3-yn-1-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  用于亲核立体烯丙基偶联的位点选择性 (Z)-α-硼基烯基铜体系

  摘要：

  铜膦催化系统立体选择性地活化 1,1-二硼基烯烃。 ( Z )-α-硼基链烯基铜(I)物质的能量优先形成以及随后与烯丙基溴的偶联反应允许仅形成( Z )-跳跃二烯。这种新方法适用于各种1,1-二(频哪醇硼基)烯烃，它们可以与不同类型的烯丙基卤化物有效偶联。用 NaO t Bu 处理具有溴化物官能团的 ( Z )-跳过的二烯，以通过烯炔中间体促进环化/芳构化模式。

  DOI：

  10.1002/anie.202208495
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苯甲醛 在 正丁基锂 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 2,2′-(2-(4-methoxyphenyl)ethene-1,1-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)
  参考文献：
  名称：

  钯/木炭催化烯烃还原，用于简单高效合成取代宝石二硼基烷烃

  摘要：

  宝石二硼基烷烃最近已成为多种 C-C 键形成反应的有价值的合成子。它们代表了一类重要的双功能试剂，可用于合成简单到复杂的骨架。在此，我们报道了一种由相应的偕二硼基烯烃合成偕二硼基烷烃的Pd催化氢化方法，所述偕二硼基烯烃本身是使用已知的程序由相应的醛和酮制备的。此外，还讨论了两种代表性偕二硼基烷烃产物的转化，从而产生一系列官能化衍生物。

  DOI：

  10.1055/a-2147-1336

文献信息

• Stereoselective Synthesis of Trisubstituted Alkenes via Cobalt-Catalyzed Double Dehydrogenative Borylations of 1-Alkenes
  作者：Huanan Wen、Lei Zhang、Suzhen Zhu、Guixia Liu、Zheng Huang

  DOI：10.1021/acscatal.7b02104

  日期：2017.10.6

  A highly selective cobalt-catalyzed single and double dehydrogenative borylations (DHBs) of terminal alkenes have been developed for the synthesis of trans-monoborylalkenes and diborylalkenes, respectively. While the cobalt-catalyzed double DHBs of aryl 1-alkenes with 2 equiv of bis(pinacolato)diboron (B2pin2) in the presence of 1 equiv of CsF in DMF produce 1,1-diborylalkenes selectively, the double

  已经开发出高选择性钴催化的末端烯烃的单和双脱氢硼化（DHB），分别用于合成反式-单硼烷基烯烃和二硼烷基烯烃。在DMF中存在1当量CsF的情况下，钴催化芳基1-烯烃与2当量双（频哪醇）二硼（B 2销2）的双DHB选择性地生成1,1-二硼烷基烯烃，而双DHB与烷基1-烯烃以选择性方式产生顺式1，2-二硼基烯烃。将1，1-二硼烷基烯烃产物进一步应用于与芳基卤化物的逐步和立体有规的交叉偶联，以产生三取代的烯烃，包括三芳基烯烃。
• Selective Dehydrogenative Mono- or Diborylation of Styrenes by Supported Copper Catalysts
  作者：Daichi Yoshii、Xiongjie Jin、Noritaka Mizuno、Kazuya Yamaguchi

  DOI：10.1021/acscatal.9b00761

  日期：2019.4.5

  been reported that fulfill this objective. All the reported examples are homogeneous catalysts with special ligands requiring the usage of bases. This study describes the heterogeneously catalyzed dehydrogenative borylation by supported copper hydroxide catalysts (Cu(OH)x/support). In the presence of Cu(OH)x/support and suitable ketones, the dehydrogenative borylation of styrenes with bis(pinacolato)diboron

  烯烃的选择性脱氢硼化是合成有用的硼烷基烯烃的一种有吸引力的方法。但是，据报道很少有催化系统可以达到这一目的。所有报道的实施例都是具有特殊配体的均相催化剂，需要使用碱。这项研究描述了负载型氢氧化铜催化剂（Cu（OH）x /载体）的非均相催化脱氢硼化。在Cu（OH）x存在下在载体和合适的酮的作用下，苯乙烯与双（频哪醇）二硼的脱氢硼化反应有效地进行，以选择性地提供相应的β-单硼基-或β，β-二硼基苯乙烯。观察到的催化确实是非均相的，尽管其催化性能逐渐下降，但它们可以重复使用几次。
• Low-Coordinate NHC–Zinc Hydride Complexes Catalyze Alkyne C–H Borylation and Hydroboration Using Pinacolborane
  作者：Richard J. Procter、Marina Uzelac、Jessica Cid、Philip J. Rushworth、Michael J. Ingleson

  DOI：10.1021/acscatal.9b01370

  日期：2019.6.7

  DFT calculations all support mechanisms involving organozinc species that undergo metathesis with HBPin. Furthermore, zinc-catalyzed hydroboration can proceed via a hydrozincation step, which does not require any exogenous catalyst in contrast to all previously reported alkyne hydrozincations. Bulky N-heterocyclic carbenes (NHCs) are key for effective catalysis as the NHC steric bulk enhances the stability

  包含sp，sp 2和sp 3的有机锌化合物C–Zn部分与频哪醇硼烷（HBPin）进行金属转移以生成Zn–H物种和有机硼酸酯（RBPin）。Zn–C / H–B复分解步骤是实现锌催化的硼化反应的关键，并且在这项工作中用于开发末端炔烃C–H硼酸酯化和内部炔烃硼氢化。这两种转化可以在一个罐中合并，以实现末端炔烃在锌催化下转化为1,1-二硼化烯烃，而无需分离敏感的（对原去硼烷化）炔基硼酸酯中间体。涉及中间体分离的化学研究，化学计量学实验和DFT计算均支持涉及通过HBPin进行易位的有机锌物质的支持机制。此外，锌催化的硼氢化可以通过加氢锌步骤进行，与以前报道的所有炔烃羰基化反应相比，它不需要任何外源催化剂。笨重N-杂环卡宾（NHCs）是有效催化的关键，因为NHC立体位增强了催化过程中存在的NHC-Zn物种的稳定性，并提供了亲电但仍为Brønsted碱性的低配位（NHC）Zn-H阳离子的通道。这项工作
• Zinc catalysed C3–H borylation of indoles and 1,1-diboration of terminal alkynes
  作者：Binfeng Zhang、Youliang Zou、Li Wang、Hua Zhang

  DOI：10.1039/d1cc04497d

  日期：——

  transformation represents the use of an abundant, cheap and environmentally benign zinc catalyst in catalytic direct aromatic C–H borylation and offers a simple and prompt route towards the synthesis of C3-borylated indoles. The 1,1-diboration of terminal alkynes was also achieved using the same catalytic system to produce 1,1-diborylated alkenes.

  开发了一种低催化剂负载量的 Zn(OTf) 2催化的吲哚与频哪醇硼烷的 C3-H 硼化反应。这种转变代表了在催化直接芳族 C-H 硼化中使用丰富、廉价且环境友好的锌催化剂，并为合成 C3-硼化吲哚提供了一条简单快捷的途径。还使用相同的催化系统实现了末端炔烃的 1,1-二硼化，以生产 1,1-二硼化烯烃。
• Rhodium catalysed dehydrogenative borylation of vinylarenes and 1,1-disubstituted alkenes without sacrificial hydrogenation—a route to 1,1-disubstituted vinylboronates
  作者：R. Benjamin Coapes、Fabio E. S. Souza、Rhodri Ll. Thomas、Jonathan J. Hall、Todd B. Marder

  DOI：10.1039/b211789d

  日期：2003.2.20

  The complex trans-[Rh(Cl)(CO)(PPh3)2] (1) is an efficient catalyst precursor for the dehydrogenative borylation of alkenes without consumption of half the alkene substrate by hydrogenation, giving useful vinylboronate esters including 1,1-disubstituted derviatives that cannot be made by alkyne hydroboration.

  复杂配合物[Rh(Cl)(CO)(PPh3)2] (1)是一种高效的前催化剂，用于烯烃的去氢硼化反应，无需通过氢化消耗一半的烯烃底物，能够得到有用的乙烯基硼酸盐酯，包括那些无法通过炔烃氢硼化制备的1,1-二取代衍生物。