4-methoxyphenylzinc pivalate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 4-methoxyphenylzinc pivalate
• 英文别名: ZINC(2+) anisole 2,2-dimethylpropanoate；zinc;2,2-dimethylpropanoate;methoxybenzene
• 化学式: C₁₂H₁₆O₃Zn
• 分子量: 273.647
• InChiKey: YKJWJAVABXFXAS-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.28
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  49.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-溴苯腈 、 4-methoxyphenylzinc pivalate 在 [1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene](3-chloropyridyl) palladium(II) dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以86%的产率得到4-甲氧基-4’-氰基联苯
  参考文献：
  名称：

  [EN] ORGANOZINC COMPLEXES AND PROCESSES FOR MAKING AND USING THE SAME
  [FR] COMPLEXES D'ORGANOZINC ET PROCÉDÉS POUR LEUR FABRICATION ET LEUR UTILISATION

  摘要：

  公开了制备有机锌试剂的方法，包括将（A）有机镁或有机锌配合物与（B）至少一种含有一个或多个羧酸基团和/或醇基团和/或三级胺基团的配位化合物反应，可选地与锌离子和/或锂离子和/或卤离子结合，其中卤离子选自氯离子、溴离子和碘离子，当配位化合物为螯合多胺时，有机锌配合物包括芳基、杂环芳基或苄基，当反应物（A）包含至少一种有机镁配合物时，在存在至少一种配位化合物与锌络合物的情况下进行反应。所得的有机锌试剂可以选择性地从溶剂中分离出来以获得固体试剂。这些试剂可用于通过Negishi交叉偶联反应或通过醛和/或酮氧化加成反应制备有机化合物。有机锌试剂稳定，并且由于其高选择性，允许在交叉偶联过程中保持敏感的官能团，如醛基。

  公开号：

  WO2012085168A1
• 作为产物：
  描述：

  三甲基丙酮酸 在 magnesium 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 19.25h， 生成 4-methoxyphenylzinc pivalate
  参考文献：
  名称：

  芳基卤化物和有机新戊酸锌的机械化学 Pd 催化交叉偶联

  摘要：

  机械化学条件证明可用于许多重要的金属催化反应。结果表明，使用空气稳定的固体有机锌新戊酸盐可以实现高效的 Negishi 交叉偶联。球磨在空气环境条件下以非常好的产率提供了一系列（杂）联芳基化合物。还进行了止痛药二氟尼柳的简短合成。

  DOI：

  10.1002/chem.202202040

文献信息

• Large-Scale Cobalt-Catalyzed Cross-Couplings of Functionalized Bench-Stable Arylzinc Pivalates with (Hetero)Aryl and Alkenyl Halides­
  作者：Maximilian Hofmayer、Jeffrey Hammann、Ferdinand Lutter、Paul Knochel

  DOI：10.1055/s-0036-1588986

  日期：2017.9

  Cobalt in Organic Synthesis Abstract A robust and scalable CoCl2-catalyzed cross-coupling between functionalized arylzinc pivalates and various electron-poor (hetero)aryl and alkenyl halides is reported. A robust and scalable CoCl2-catalyzed cross-coupling between functionalized arylzinc pivalates and various electron-poor (hetero)aryl and alkenyl halides is reported.

  作为有机合成中的专题钴的一部分出版 抽象的 报道了官能化的芳基锌新戊酸酯与各种电子贫（杂）芳基和烯基卤化物之间的鲁棒且可扩展的CoCl 2催化的交叉偶联。 报道了官能化的芳基锌新戊酸酯与各种电子贫（杂）芳基和烯基卤化物之间的鲁棒且可扩展的CoCl 2催化的交叉偶联。
• Air-Stable Solid Aryl and Heteroaryl Organozinc Pivalates: Syntheses and Applications in Organic Synthesis
  作者：Sophia M. Manolikakes、Mario Ellwart、Christos I. Stathakis、Paul Knochel

  DOI：10.1002/chem.201403015

  日期：2014.9.15

  air‐stable, solid, polyfunctional aryl and heteroarylzinc pivalates were efficiently prepared by either magnesium insertion or Hal/Mg exchange followed by transmetalation with Zn(OPiv)2 (OPiv=pivalate). By reducing the amount of LiCl the air stability could be significantly enhanced compared with previously prepared reagents. An alternative route is directed magnesiation using TMPMgCl⋅LiCl (TMP=2,2,6,6‐

  通过插入镁或Hal / Mg交换，然后用Zn（OPiv）2（OPiv =新戊酸酯）进行金属转移，可以有效地制备各种空气稳定的固体多官能芳基和杂芳基锌新戊酸酯。与以前制备的试剂相比，通过减少LiCl的含量，可以显着提高空气稳定性。的替代路线是使用TMPMgCl涉及镁化⋅的LiCl（TMP = 2,2,6,6-四甲基），然后用锌（OPiv）转移金属化2，或者对于非常敏感的底物，直接浸锌通过使用TMPZnOPiv。这些锌试剂不仅对空气具有极好的稳定性，而且它们的C范围也很广。C键形成反应，例如烯丙基化和碳环化反应，以及醛的加成和1,4加成反应。可以通过使用过量的TMSC1来克服无所不在的新戊酸酯阴离子的副反应来进行酰化反应。
• Copper‐Catalyzed Monoorganylation of Trialkyl Borates with Functionalized Organozinc Pivalates
  作者：Ying Fu、Bei‐Lei Gou、Chun‐Zhao Shi、Zhengyin Du、Tong Shen

  DOI：10.1002/cctc.201800939

  日期：2018.10.9

  Organozinc pivalates, a recently developed air‐ and moisture‐stable organozinc species, were found for the first time as excellent organometallic species in the monoorganylation of trialkyl borates whereby boronic acids were prepared in high yields. The significant advantage of organozinc pivalates over another previously employed organometallic reagents, e. g., organolithium reagents, Grignard reagents

  新出现的有机锌新戊酸酯是一种对空气和水分稳定的有机锌物种，在硼酸三烷基酯的单有机基化中首次被发现是极好的有机金属物种，从而可以高产率制备硼酸。有机锌新戊酸酯相对于另一种先前使用的有机金属试剂的显着优势。例如，有机锂试剂，格氏试剂和卤化有机锌是完全抑制了多有机基化副产物如硼酸和三烷基硼烷的产生。此外，原位生成的硼酸盐可直接安排到Suzuki-Miyaura型交叉偶联反应中，从而以高收率生产联芳基。
• Cobalt-catalyzed acylation-reactions of (hetero)arylzinc pivalates with thiopyridyl ester derivatives
  作者：Ferdinand H. Lutter、Lucie Grokenberger、Maximilian S. Hofmayer、Paul Knochel

  DOI：10.1039/c9sc01817d

  日期：——

  A cobalt-catalyzed acylation reaction of various primary, secondary and tertiary alkyl, benzyl and (hetero)aryl S-pyridyl thioesters with (hetero)arylzinc pivalates is reported. The thioesters were prepared directly from the corresponding carboxylic acids under mild conditions, thus tolerating sensitive functional groups. Acylations of α-chiral S-pyridyl esters proceeded with very high stereoretention

  报道了各种伯，仲和叔烷基，苄基和（杂）芳基S-吡啶基硫酯与（杂）芳基锌新戊酸酯的钴催化的酰化反应。硫酯是在温和的条件下直接由相应的羧酸制备的，因此可以耐受敏感的官能团。α-手性S-吡啶基酯的酰基化以非常高的立体保留进行，导致光学富集的α-手性酮。
• Preparation of Solid Salt-Stabilized Functionalized Organozinc Compounds and their Application to Cross-Coupling and Carbonyl Addition Reactions
  作者：Sebastian Bernhardt、Georg Manolikakes、Thomas Kunz、Paul Knochel

  DOI：10.1002/anie.201104291

  日期：2011.9.19

  Powdered organozinc reagents: Various aryl and heteroaryl bromides as well as benzylic chlorides react with Mg and Zn(OPiv)2⋅2 LiCl (OPiv=pivalate) to provide solid organozinc reagents after solvent evaporation. These powders can be stored at room temperature under argon for months and can be manipulated in air for a short time. They undergo smooth Negishi cross‐coupling and carbonyl addition reactions

  粉末状有机锌试剂：各种芳基和杂芳基溴化物，以及苄基氯化物与Mg和Zn反应（OPiv）2 ⋅2的LiCl（OPiv =新戊酸盐）溶剂蒸发后，以提供固体有机锌试剂。这些粉末可以在室温下于氩气中保存数月，并可以在空气中短时间操作。它们会进行平稳的Negishi交叉偶联和羰基加成反应（请参见方案）。