dimethyl 2-(2-azido-2-phenylethyl)malonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 2-(2-azido-2-phenylethyl)malonate
• 英文别名: Dimethyl 2-(2-azido-2-phenylethyl)propanedioate；dimethyl 2-(2-azido-2-phenylethyl)propanedioate
• 化学式: C₁₃H₁₅N₃O₄
• 分子量: 277.28
• InChiKey: OQIOZGOKSMKKOZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  67
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(2-azido-2-phenylethyl)malonate 在 水 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以161 mg的产率得到methyl 4-azido-4-phenylbutanoate
  参考文献：
  名称：

  供体-受体环丙烷与叠氮化物离子的开环：构建N-杂环的工具

  摘要：

  已经开发出一种通用的方法，可通过类似S N 2的反应，将叠氮离子与各种供体-受体环丙烷开环。这种高度区域选择性和立体选择性的过程是通过亲核攻击环丙烷的更取代的C2原子进行的，该中心的构型完全反转。DFT计算结果支持S N2机理，证明环丙烷的相对实验反应性与计算出的能垒之间具有良好的定性相关性。该反应为多种多官能叠氮化物提供了一种简单的方法，产率高达91％。这些叠氮化物具有很高的合成效用，并参与了面向多样性的合成，这是通过已开发的将其转变为五元，六元和七元N杂环以及复杂的环状化合物的多径策略证明的。包括天然产物和药物，如（-）-尼古丁和阿托伐他汀。

  DOI：

  10.1002/chem.201405551
• 作为产物：
  描述：

  亚苄基丙二酸二甲酯 在 4-dimethylaminopyridinium hydrazide 、 sodium hydride 、 三氟乙酸-三乙基胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 dimethyl 2-(2-azido-2-phenylethyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  质子离子液体介质中的 4-(二甲氨基)叠氮化吡啶鎓作为叠氮酸的稳定等效物

  摘要：

  我们报告了一种多克合成 4-(二甲氨基) 叠氮化吡啶鎓的过程，这是一种稳定、非爆炸性、低吸湿性的叠氮化物离子源，可溶于质子和非质子有机溶剂。在质子离子液体介质中，该试剂被证明可作为有毒且不稳定的叠氮酸的更安全等效物。使用供体-受体环丙烷开环作为模型过程证明了该系统的合成效用。详细说明了根据所应用的质子离子液体提供各种 (2-叠氮基-2-芳乙基) 丙二酸二烷基酯或 4-叠氮基-4-芳基丁酸二烷基酯的一般程序。建立所研究的供体-受体环丙烷的转化时间，提供相对反应性序列。4-(二甲氨基)吡啶叠氮在常规亲核取代、环氧乙烷开环中的应用，

  DOI：

  10.1002/adsc.202200486

文献信息

• Nucleophilic Ring Opening of Donor–Acceptor Cyclopropanes Catalyzed by a Brønsted Acid in Hexafluoroisopropanol
  作者：Edward Richmond、Vuk D. Vuković、Joseph Moran

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03688

  日期：2018.2.2

  A general, Brønsted acid catalyzed method for the room temperature, nucleophilic ring opening of donor–acceptor cyclopropanes in fluorinated alcohol solvent, HFIP, is described. Salient features of this method include an expanded cyclopropane scope, including those bearing single keto-acceptor groups and those bearing electron-deficient aryl groups. Notably, the catalytic system proved amenable to

  描述了一种在室温下布朗斯台德酸催化的方法，该方法用于室温下供体-受体环丙烷在氟化醇溶剂HFIP中的亲核开环。该方法的显着特征包括扩大的环丙烷范围，包括带有单个酮基受体的环丙烷和带有电子缺陷的芳基的环丙烷。值得注意的是，催化体系证明适用于多种亲核试剂，包括芳烃，吲哚，叠氮化物，二酮和醇。
• Domino Staudinger/<i>aza</i>-Wittig/Mannich Reaction: An Approach to Diversity of Di- and Tetrahydropyrrole Scaffolds
  作者：Anna S. Pavlova、Olga A. Ivanova、Alexey O. Chagarovskiy、Nikolay S. Stebunov、Nikolay V. Orlov、Alexey N. Shumsky、Ekaterina M. Budynina、Victor B. Rybakov、Igor V. Trushkov

  DOI：10.1002/chem.201604056

  日期：2016.12.12

  A highly efficient and selective domino reaction producing valuable di‐ and tetrahydropyrrole‐based skeletons from azidoethyl‐substituted CH‐acids and (thio)carbonyl compounds has been developed. By involving the additional functional groups in starting compounds into the domino reaction or postmodification of the primary reaction products, the simple construction of the pharmaceutically relevant three‐

  已开发出一种高效，选择性的多米诺骨牌反应，该反应可通过叠氮基乙基取代的CH酸和（硫代）羰基化合物生成有价值的基于二氢和四氢吡咯的骨架。通过使起始化合物中的其他官能团参与多米诺反应或初级反应产物的后修饰，可以简单地构建药学上相关的三环和多环氮杂杂环骨架。
• Phosphazenomalonates as Catalysts and Reactants in (4+3) Annulation to Acrolein
  作者：Konstantin L. Ivanov、Mikhail Ya. Melnikov、Ekaterina M. Budynina

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01292

  日期：2019.6.21

  The concept of combining a catalyst and an activated center in one molecule was implemented in Michael donors functionalized with phosphazene units. First, the phosphazene group catalyzes Michael addition and then acts as a reactant in an intramolecular aza-Wittig reaction. The viability of this strategy was demonstrated by our development of a one-pot method for azepane core construction starting from functionalized azides, triphenylphosphine and acrolein.
• Ring Opening of Donor-Acceptor Cyclopropanes with the Azide Ion: A Tool for Construction of N-Heterocycles
  作者：Konstantin L. Ivanov、Elena V. Villemson、Ekaterina M. Budynina、Olga A. Ivanova、Igor V. Trushkov、Mikhail Ya. Melnikov

  DOI：10.1002/chem.201405551

  日期：2015.3.23

  general method for ring opening of various donor–acceptor cyclopropanes with the azide ion through an SN2‐like reaction has been developed. This highly regioselective and stereospecific process proceeds through nucleophilic attack on the more‐substituted C2 atom of a cyclopropane with complete inversion of configuration at this center. Results of DFT calculations support the SN2 mechanism and demonstrate

  已经开发出一种通用的方法，可通过类似S N 2的反应，将叠氮离子与各种供体-受体环丙烷开环。这种高度区域选择性和立体选择性的过程是通过亲核攻击环丙烷的更取代的C2原子进行的，该中心的构型完全反转。DFT计算结果支持S N2机理，证明环丙烷的相对实验反应性与计算出的能垒之间具有良好的定性相关性。该反应为多种多官能叠氮化物提供了一种简单的方法，产率高达91％。这些叠氮化物具有很高的合成效用，并参与了面向多样性的合成，这是通过已开发的将其转变为五元，六元和七元N杂环以及复杂的环状化合物的多径策略证明的。包括天然产物和药物，如（-）-尼古丁和阿托伐他汀。
• 4‐(Dimethylamino)Pyridinium Azide in Protic Ionic Liquid Media as a Stable Equivalent of Hydrazoic Acid
  作者：Ivan A. Andreev、Maksim A. Boichenko、Nina K. Ratmanova、Olga A. Ivanova、Irina I. Levina、Victor N. Khrustalev、Igor A. Sedov、Igor V. Trushkov

  DOI：10.1002/adsc.202200486

  日期：2022.7.19

  We report a procedure for the multigram synthesis of 4-(dimethylamino)pyridinium azide, a stable, non-explosive, low-hygroscopic source of azide ion soluble in both protic and aprotic organic solvents. In protic ionic liquid media this reagent was shown to serve as a safer equivalent of toxic and unstable hydrazoic acid. The synthetic utility of this system was demonstrated using donor-acceptor cyclopropane

  我们报告了一种多克合成 4-(二甲氨基) 叠氮化吡啶鎓的过程，这是一种稳定、非爆炸性、低吸湿性的叠氮化物离子源，可溶于质子和非质子有机溶剂。在质子离子液体介质中，该试剂被证明可作为有毒且不稳定的叠氮酸的更安全等效物。使用供体-受体环丙烷开环作为模型过程证明了该系统的合成效用。详细说明了根据所应用的质子离子液体提供各种 (2-叠氮基-2-芳乙基) 丙二酸二烷基酯或 4-叠氮基-4-芳基丁酸二烷基酯的一般程序。建立所研究的供体-受体环丙烷的转化时间，提供相对反应性序列。4-(二甲氨基)吡啶叠氮在常规亲核取代、环氧乙烷开环中的应用，