2,4-diazido-2,4-dimethyl-3-pentanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 英文名称: 2,4-diazido-2,4-dimethyl-3-pentanone
• 英文别名: 2,4-diazido-2,4-dimethylpentanone；2,4-Diazido-2,4-dimethylpentan-3-on；2,4-diazido-2,4-dimethyl-pentan-3-one；2,4-Diazido-2,4-dimethylpentan-3-one
• 化学式: C₇H₁₂N₆O
• 分子量: 196.212
• InChiKey: MBWICFBEDTZJKF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-diazido-2,4-dimethyl-3-pentanone 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 溶剂黄146 、 氢溴酸 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以56.2 g的产率得到2,4-diamino-2,4-dimethylpentan-3-one dihydrobromide
  参考文献：
  名称：

  [EN] FAR SUPERIOR OXIDATION CATALYSTS BASED ON MACROCYCLIC COMPOUNDS
  [FR] CATALYSEURS D'OXYDATION NETTEMENT SUPÉRIEURS À BASE DE COMPOSÉS MACROCYCLIQUES

  摘要：

  提供了一种特别强大的化合物及其衍生金属配合物，其催化性能大约比先前发明的TAML类似物优越一百倍，其化学式为（I），其中Y1、Y2、Y3和Y4是抗氧化的基团，可以相同也可以不同，并且与金属M结合时形成5-或6-成员环；至少一个Y包含一个对亲核攻击更稳定的基团，比TAML活化剂的有机酰胺更稳定；D是金属络合给体原子，优选为N；每个X是用于添加易失去的Lewis酸性取代基的位置，例如（i）H、氘，（ii）Li、Na、K、碱金属，（iii）碱土金属、过渡金属、稀土金属，可以与一个或多个D结合，（iv）或者未被占据，由非键合的对应作用平衡产生的负电荷；至少一个Y可能包含一个易于酸解离的位点，提供缩短配合物寿命的机制。这些新配合物提供了催化性能，有望彻底改变多种氧化技术领域，包括水净化。

  公开号：

  WO2017053564A1
• 作为产物：
  描述：

  2,4-二甲基-3-戊酮 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 sodium azide 、 过氧化苯甲酰 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 2,4-diazido-2,4-dimethyl-3-pentanone
  参考文献：
  名称：

  [EN] FAR SUPERIOR OXIDATION CATALYSTS BASED ON MACROCYCLIC COMPOUNDS
  [FR] CATALYSEURS D'OXYDATION NETTEMENT SUPÉRIEURS À BASE DE COMPOSÉS MACROCYCLIQUES

  摘要：

  提供了一种特别强大的化合物及其衍生金属配合物，其催化性能大约比先前发明的TAML类似物优越一百倍，其化学式为（I），其中Y1、Y2、Y3和Y4是抗氧化的基团，可以相同也可以不同，并且与金属M结合时形成5-或6-成员环；至少一个Y包含一个对亲核攻击更稳定的基团，比TAML活化剂的有机酰胺更稳定；D是金属络合给体原子，优选为N；每个X是用于添加易失去的Lewis酸性取代基的位置，例如（i）H、氘，（ii）Li、Na、K、碱金属，（iii）碱土金属、过渡金属、稀土金属，可以与一个或多个D结合，（iv）或者未被占据，由非键合的对应作用平衡产生的负电荷；至少一个Y可能包含一个易于酸解离的位点，提供缩短配合物寿命的机制。这些新配合物提供了催化性能，有望彻底改变多种氧化技术领域，包括水净化。

  公开号：

  WO2017053564A1

文献信息

• Cobalt Complex of a Tetraamido Macrocyclic Ligand as a Precursor for Electrocatalytic Hydrogen Evolution
  作者：Xian Liang Ho、Siva Prasad Das、Leonard Kia-Sheun Ng、Andrew Yun Ru Ng、Rakesh Ganguly、Han Sen Soo

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00032

  日期：2019.3.25

  of these nucleophilic -ate complexes as potential electrocatalysts for H2 evolution using water as the proton source. Controlled potential electrolysis experiments were performed, and the cobalt TAML variant exhibited catalytic H2 evolution activity in acetonitrile containing 1.0 M water but was inactive in purely aqueous solutions. Further investigation revealed that cobalt metal nanoparticles were

  氢（H 2）是一种清洁燃料，可以潜在地存储可再生能源，并克服了化石燃料消耗引起的一些环境问题。一种有吸引力的方法是使用分子配合物通过电催化从水中生产H 2，可以通过配体修饰来系统地改善这种配合物。我们报告了由四酰胺基大环配体（TAML）支持的钴和镍配合物，该配合物仅由地球上丰富的元素组成。尽管TAML系统在高价过渡金属化学中已得到很好的建立，但尽管四阴离子TAML具有丰富的电子性质，但它们在还原催化中的反应性知之甚少。因此，我们探索了这些亲核盐配合物作为H 2潜在电催化剂的用途。以水为质子源的进化。进行了受控电势电解实验，钴TAML变体在含有1.0 M水的乙腈中表现出催化H 2放出活性，但在纯水溶液中没有活性。进一步的研究表明，钴金属纳米粒子被电沉积为H 2析出的活性催化剂。我们认为这些反应性差异是由与钴中心配位的不同数量的水分子引起的，中间浓度有利于带有不稳定配体的方形金字塔结构，而高浓
• Far superior oxidation catalysts based on macrocyclic compounds
  申请人：Carnegie Mellon University

  公开号：US10926248B2

  公开（公告）日：2021-02-23

  An especially robust compound and its derivative metal complexes that are approximately one hundred-fold superior in catalytic performance to the previously invented TAML analogs is provided having the formula: wherein Y1, Y2, Y3 and Y4 are oxidation resistant groups which are the same or different and which form 5- or 6-membered rings with a metal, M, when bound to D; at least one Y incorporates a group that is significantly more stable towards nucleophilic attack than the organic amides of TAML activators; D is a metal complexing donor atom, preferably N; each X is a position for addition of a labile Lewis acidic substituent such as (i) H, deuterium, (ii) Li, Na, K, alkali metals, (iii) alkaline earth metals, transition metals, rare earth metals, which may be bound to one or more than one D, (iv) or is unoccupied with the resulting negative charge being balanced by a nonbonded countercation; at least one Y may contain a site that is labile to acid dissociation, providing a mechanism for shortening complex lifetime. The new complexes deliver catalytic performances that promise to revolutionize multiple oxidation technology spaces including water purification.

  一种特别强效的化合物及其衍生物金属配合物的催化性能比之前发明的 TAML 类似物高出约 100 倍，其分子式为 其中 Y1、Y2、Y3 和 Y4 是相同或不同的抗氧化基团，在与 D 结合时与金属 M 形成 5 或 6 元环；至少有一个 Y 含有比 TAML 活化剂的有机酰胺对亲核攻击更稳定的基团；D 是金属络合供体原子，最好是 N；每个 X 都是添加易受路易斯酸性取代基的位置，如 (i) H、氘，(ii) Li、Na、K、碱金属，(iii) 碱土金属、过渡金属、稀土金属，这些取代基可与一个或多个 D 结合，(iv) 或未被占用，由此产生的负电荷由非键反离子平衡；至少一个 Y 可包含一个易受酸解离的位点，为缩短络合物寿命提供了机制。新复合物具有催化性能，有望彻底改变包括水净化在内的多个氧化技术领域。
• Bushby,R.J.; Pollard,M.D., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1979, p. 2401 - 2408
  作者：Bushby,R.J.、Pollard,M.D.

  DOI：——

  日期：——
• LONG-LIVED HOMOGENOUS OXIDATION CATALYSTS
  申请人：CARNEGIE MELLON UNIVERSITY

  公开号：EP0914206B1

  公开（公告）日：2002-12-11
• OXIDATION CATALYSTS BASED ON MACROCYCLIC COMPOUNDS
  申请人：Carnegie Mellon University

  公开号：EP3353157B1

  公开（公告）日：2021-11-24