(1S,5R,11aR)-3-methyldecahydro-1H-1,5-methanopyrido[1,2-a]-[1,5]diazocine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹嗪类
• 英文名称: (1S,5R,11aR)-3-methyldecahydro-1H-1,5-methanopyrido[1,2-a]-[1,5]diazocine
• 英文别名: 3-methyldecahydro-1,5-methanopyrido[1,2-a][1,5]diazocine；O'Brien's (+)-sparteine surrogate；(+)-sparteine surrogate；(1R,2R,9S)-11-methyl-7,11-diazatricyclo[7.3.1.02,7]tridecane
• 化学式: C₁₂H₂₂N₂
• 分子量: 194.32
• InChiKey: JHVZGAIDVLLSEV-QJPTWQEYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,5R,11aR)-3-methyldecahydro-1H-1,5-methanopyrido[1,2-a]-[1,5]diazocine 在 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醚 、 水 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (+)-sparteine surrogate
  参考文献：
  名称：

  再次探讨斯巴汀代孕药物：开发解决（-）-斯巴汀代孕药物的途径† ‡

  摘要：

  与斯巴丁胺相比，在广泛的应用领域中，斯巴丁胺替代物的性能得到了提高，这凸显了对开发一种以前无法以克量获得的（-）-斯巴丁胺替代物的方法的需求。外消旋鹰爪豆碱替代的多克规模，自由色谱-合成，其分辨率通过非对映体盐的形成与（ - ） - Ö，ö ' -二- p -toluoyl-大号酒石酸报道。在10.0 mmol规模上拆分，得到非对映体盐，收率为33％，由此可生成93：7 er的（-）-天冬氨酸替代物。这项工作解决了一个关键的局限性：现在可以很容易地获得斯巴丁胺替代物的任一对映体。

  DOI：

  10.1039/c4ob01694g
• 作为产物：
  描述：

  2-吡啶乙酸乙酯 在 盐酸 、 platinum(IV) oxide hydrate 、 二对甲苯酰基-L-酒石酸 、 氢气 、 一水合肼 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 potassium hydroxide 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 水 、 乙腈 、 二乙二醇 为溶剂， -78.0~160.0 ℃ 、202.66 kPa 条件下， 反应 178.0h， 生成 (1S,5R,11aR)-3-methyldecahydro-1H-1,5-methanopyrido[1,2-a]-[1,5]diazocine
  参考文献：
  名称：

  再次探讨斯巴汀代孕药物：开发解决（-）-斯巴汀代孕药物的途径† ‡

  摘要：

  与斯巴丁胺相比，在广泛的应用领域中，斯巴丁胺替代物的性能得到了提高，这凸显了对开发一种以前无法以克量获得的（-）-斯巴丁胺替代物的方法的需求。外消旋鹰爪豆碱替代的多克规模，自由色谱-合成，其分辨率通过非对映体盐的形成与（ - ） - Ö，ö ' -二- p -toluoyl-大号酒石酸报道。在10.0 mmol规模上拆分，得到非对映体盐，收率为33％，由此可生成93：7 er的（-）-天冬氨酸替代物。这项工作解决了一个关键的局限性：现在可以很容易地获得斯巴丁胺替代物的任一对映体。

  DOI：

  10.1039/c4ob01694g
• 作为试剂：
  描述：

  ethyl diisopropylcarbamate 、 4-甲基-3-戊烯基硼酸频那醇酯 在 仲丁基锂 、 (1S,5R,11aR)-3-methyldecahydro-1H-1,5-methanopyrido[1,2-a]-[1,5]diazocine 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 5.5h， 以78%的产率得到(S)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(6-methhept-5-en-2-yl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  使用锂化-硼化方法的 (+)-Erogorgiaene 的全合成，以及其每种非对映异构体的立体选择性合成

  摘要：

  描述了从对甲基苯乙酮中以 44% 的总产率合成 (+)-erogorgiaene 的短（8 步）合成。关键步骤包括锂化/硼化-原去硼化以构建分子并控制 C1 和 C4 的立体化学。通过使用锂化/硼化方法类似地建立了 C11 立体化学。事实证明，在锂化/硼化反应中使用混合的、不受阻碍的硼烷对于四氢萘酮衍生的氨基甲酸酯控制 C4 立体化学反应的成功至关重要。试剂控制方法的力量在 (+)-erogorgiaene 的所有非对映异构体的立体控制合成中得到了说明。

  DOI：

  10.1021/ja207869f

文献信息

• Synthesis of enantiopure diamine ligands related to sparteine, via scandium triflate-catalyzed imino Diels–Alder reactions
  作者：Bruno Danieli、Giordano Lesma、Daniele Passarella、Paola Piacenti、Alessandro Sacchetti、Alessandra Silvani、Andrea Virdis

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)01671-4

  日期：2002.9

  Imino Diels–Alder reactions have been investigated as a new route to sparteine analogues. The first enantioselective synthesis of two diastereoisomeric tricyclic diamines, structurally equivalent to the ABC and BCD rings of the naturally occurring alkaloid, is reported, starting from enantiopure intermediates. The effectiveness of the diamines in the lithiation of N-Boc-pyrrolidine is discussed.

  已研究了Imino Diels–Alder反应，作为制备Sparteine类似物的新途径。从对映体纯中间体开始，报道了两个非对映异构体三环二胺的对映体选择性合成，其结构等同于天然生物碱的ABC和BCD环。讨论了二胺在N -Boc-吡咯烷的锂化中的有效性。
• Revisiting the sparteine surrogate: development of a resolution route to the (−)-sparteine surrogate
  作者：James D. Firth、Peter O'Brien、Leigh Ferris

  DOI：10.1039/c4ob01694g

  日期：——

  chromatography-free synthesis of the racemic sparteine surrogate and its resolution via diastereomeric salt formation with (−)-O,O′-di-p-toluoyl-L-tartaric acid is reported. Resolution on a 10.0 mmol scale gave the diastereomeric salts in 33% yield from which (−)-sparteine surrogate of 93 : 7 er was generated. This work solves a key limitation: either enantiomer of the sparteine surrogate can now be readily accessed

  与斯巴丁胺相比，在广泛的应用领域中，斯巴丁胺替代物的性能得到了提高，这凸显了对开发一种以前无法以克量获得的（-）-斯巴丁胺替代物的方法的需求。外消旋鹰爪豆碱替代的多克规模，自由色谱-合成，其分辨率通过非对映体盐的形成与（ - ） - Ö，ö ' -二- p -toluoyl-大号酒石酸报道。在10.0 mmol规模上拆分，得到非对映体盐，收率为33％，由此可生成93：7 er的（-）-天冬氨酸替代物。这项工作解决了一个关键的局限性：现在可以很容易地获得斯巴丁胺替代物的任一对映体。