2,5-bis[2,6-(diisopropyl)anilino]-1,4-benzoquinone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,5-bis[2,6-(diisopropyl)anilino]-1,4-benzoquinone
• 英文别名: 2,5-bis[2,6-diisopropylanilide]-1,4-benzoquinone；2,5-di[2,6-diisopropylanilino]-1,4-benzoquinone；2,5-Bis[2,6-di(propan-2-yl)anilino]cyclohexa-2,5-diene-1,4-dione
• 化学式: C₃₀H₃₈N₂O₂
• 分子量: 458.644
• InChiKey: GUWNOOGINMPSPL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  58.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5-bis[2,6-(diisopropyl)anilino]-1,4-benzoquinone 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  苯醌醌桥联的双核act系化合物

  摘要：

  我们报告了三脚架三[2-氨基（2-吡啶基）乙基]胺配体L与th（IV）和铀（IV）的配位化学。使用该配位体钾盐K 3 L的盐复分解策略，分离了新的act系元素络合物，即二聚th络合物[ThCl（L）] 2（1）和单体铀络合物UI（THF）（L） ）（2）; 在不同的结晶条件下，还会分离出二聚铀络合物[UI（L）] 2（2-dimer）。为了研究电子现象，例如两个act系元素离子之间的磁交换，我们合成了第一个由双阴离子2,5-双[2,6-（二异丙基）苯胺] -1，醌型桥接act系元素络合物的实例， 4-苯醌（Q Dipp）和2，5-双[2-（甲氧基）苯胺] -1,4-苯醌（Q OMe）配体。所得的络合物为[Th（L）] 2 Q Dipp（3），[Th（THF）（L）] 2 Q OMe（5）和[U（L）] 2 Q OMe（6）。目标[U（L）] 2 Q Dipp复合物（4）无法隔离。所有分离的

  DOI：

  10.1039/c7dt02728a
• 作为产物：
  描述：

  2,5-二羟基-1,4-苯喹酮 、 2,6-二异丙基苯胺 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 4.0h， 以40%的产率得到2,5-bis[2,6-(diisopropyl)anilino]-1,4-benzoquinone
  参考文献：
  名称：

  苯醌醌桥联的双核act系化合物

  摘要：

  我们报告了三脚架三[2-氨基（2-吡啶基）乙基]胺配体L与th（IV）和铀（IV）的配位化学。使用该配位体钾盐K 3 L的盐复分解策略，分离了新的act系元素络合物，即二聚th络合物[ThCl（L）] 2（1）和单体铀络合物UI（THF）（L） ）（2）; 在不同的结晶条件下，还会分离出二聚铀络合物[UI（L）] 2（2-dimer）。为了研究电子现象，例如两个act系元素离子之间的磁交换，我们合成了第一个由双阴离子2,5-双[2,6-（二异丙基）苯胺] -1，醌型桥接act系元素络合物的实例， 4-苯醌（Q Dipp）和2，5-双[2-（甲氧基）苯胺] -1,4-苯醌（Q OMe）配体。所得的络合物为[Th（L）] 2 Q Dipp（3），[Th（THF）（L）] 2 Q OMe（5）和[U（L）] 2 Q OMe（6）。目标[U（L）] 2 Q Dipp复合物（4）无法隔离。所有分离的

  DOI：

  10.1039/c7dt02728a

文献信息

• Three-Way Cooperativity in d⁸Metal Complexes with Ligands Displaying Chemical and Redox Non-Innocence
  作者：Naina Deibel、Stephan Hohloch、David Schweinfurth、Fritz Weisser、Anita Grupp、Biprajit Sarkar

  DOI：10.1002/chem.201403276

  日期：2014.11.10

  steps are crucial for various chemical transformations. The electron‐reservoir behavior of redox non‐innocent ligands and the proton‐reservoir behavior of chemically non‐innocent ligands can be cooperatively utilized for substrate bond activation. Although site‐decoupled proton‐ and electron‐transfer steps are often found in enzymatic systems, generating model metal complexes with these properties remains

  可逆的质子和电子转移步骤对于各种化学转化至关重要。氧化还原非纯配体的电子-储库行为和化学非纯配体的质子-储库行为可用于底物键活化。尽管在酶促系统中经常发现位置解耦的质子和电子转移步骤，但要生成具有这些性质的模型金属络合物仍然具有挑战性。为了解决这个问题，我们在这里给出复合物[（cod -H）M（μ- L2-）  M（cod -H）]（M = Pt II，[ 1 ]或Pd II，[ 2 ]，cod = 1 ，5-环辛二烯，H 2L = 2,5-二[[2,6-（二异丙基）苯胺基] -1,4-苯醌），其中鳕鱼充当质子库，L 2-充当电子库。[ 2 ]的质子化导致异常的四核复合物。但是，[ 1 ]可以在cod -H配体上逐步被两个质子可逆地质子化，并且质子化形式可以在L 2-配体上被多达两个电子逐步可逆地被质子化。[新的双质子化形式1 ]也被示为用OMe反应-导致鳕鱼配体的活化。现场解耦的质子和电
• Dinuclear Quinonoid-Bridged d⁸ Metal Complexes with Redox-Active Azobenzene Stoppers: Electrochemical Properties and Electrochromic Behavior
  作者：Naina Deibel、Michael G. Sommer、Stephan Hohloch、Johannes Schwann、David Schweinfurth、Fabian Ehret、Biprajit Sarkar

  DOI：10.1021/om500035c

  日期：2014.9.22

  The ligands 2,5-bis[2,6-(diisopropyl)anilino]-1,4-benzoquinone (L-1) and azophenine (L-2) were reacted with [(az(-H))M-(mu-Cl)(2)M(az(-H))] (M = Pd, Pt, az = azobenzene) to generate the complexes [(az(-H))Pd(mu-L--2H(1))Pd(az(-H))] (1), [(az(-H))Pt(mu-L--2H(1))-Pt(az(-H))](2), and [(az(-H))Pt(mu-L--2H(2))Pt(az(-H))] (3). Structural characterization of 1 and 2 revealed a distorted-square-planar environment around the metal centers, localization of double bonds within the L--2H(1) ligand, and binding of L--2H(1) to the metal centers through anionic O- and neutral imine type donors. Furthermore, the N=N double bond within az(-H) displayed a slight elongation in comparison to that in free az owing to back-bonding from the d pi metal orbitals to the pi* orbitals of az(-H). All complexes show an irreversible oxidation step and three stepwise, reversible one-electron-reduction steps in their cyclic voltammograms. The redox potentials of the complexes are seen to be strongly dependent on the nature of the bridging ligand. UV-vis-near-IR spectroelectrochemical measurements show that these complexes are strongly absorbing in the visible or the near-IR region, depending on the charged state of the metal complexes. The position and intensity of the absorption bands can be tuned by varying the bridging ligand and the metal center. Additionally, the absorption bands can be tuned by simple one-electron-transfer steps. EPR spectroelectrochemistry and DFT calculations have been used to shed light on the electronic structures of these metal complexes in their various redox states and to interpret the results obtained from the UV-vis-near-IR spectroelectrochemistry measurements. In this work, a comparison is being made among d(8) metal complexes containing bridging quinones with a [O,O,O,O], [O,N,O,N], or [N,N,N,N] donor set, and the advantages of using the isoelectronic [NR] for [O] substitution on the quinonoid ligands for generating electrochromic metal complexes are discussed. In doing so, we also present complex 3, which is a rare example of a dinuclear metal complex containing the azophenine bridge.