3-methyl-1,3-bis(ferrocenyl)propen-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-methyl-1,3-bis(ferrocenyl)propen-1-one
• 英文别名: 1-ferrocenoyl-2-ferrocenylprop-2-ene；1,3-diferrocenyl-2-buten-1-one；1,3-diferrocenylbut-2-en-1-one；1-ferrocenoyl-2-ferrocenylpropene；FcC(O)CHC(CH3)Fc
• 化学式: C₂₄H₂₂Fe₂O
• 分子量: 438.132
• InChiKey: MOQCWOXRBIYRGW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyl-1,3-bis(ferrocenyl)propen-1-one 在 肼 作用下， 以 not given 为溶剂， 以72%的产率得到5-methyl-3-5-diferrocenylpyrazoline
  参考文献：
  名称：

  Klimova, E. I.; Postnov, V. N.; Sazonova, V. A., Doklady Chemistry, 1982, vol. 263, p. 89 - 91

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  乙酰基二茂铁 在 四氯化硅 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以78%的产率得到3-methyl-1,3-bis(ferrocenyl)propen-1-one
  参考文献：
  名称：

  SiCl₄–ethanol as a trimerization agent for organometallics: convenient syntheses of the symmetrically substituted arenes 1,3,5-C₆H₃R₃ where R = (C₅H₄)Mn(CO)₃ and (C₅H₄)Fe(C₅H₅)

  摘要：

  乙醇和四氯硅烷存在的情况下，乙酰二茂铁和(乙酰环戊二烯基)三羰基锰的三聚化反应高效进行。通过X射线衍射对所得的1,3,5-三取代苯进行了表征，并与(1,3,5-三苯基苯)三(三羰基铬)的结构进行了比较。还讨论了EtOH-SiCl4作为多环酮三聚化的联合试剂的有效性。最后，描述了由环戊二烯基与丁基锂和苯乙酰氯在室温下反应得到的[CpMn(CO)2]2(µ-C=CHPr)的合成和结构。关键词：酮，缩合，环化，有机金属化合物，芳烃。

  DOI：

  10.1139/v02-152

文献信息

• Synthesis, Characterization, and Electrochemistry of Diferrocenyl β-Diketones, -Diketonates, and Pyrazoles
  作者：Steve W. Lehrich、Julia Mahrholdt、Marcus Korb、Alexander Hildebrandt、Jannie C. Swarts、Heinrich Lang

  DOI：10.3390/molecules25194476

  日期：——

  The synthesis of FcC(O)CH(R)C(O)Fc (Fc = Fe(η5-C5H4)(η5-C5H5); R = H, 5; nBu, 7; CH2CH2(OCH2CH2)2OMe, 9), [M(κ2O,O′-FcC(O)CHC(O)Fc)n] (M = Ti, n = 3, 10; M = Fe, n = 3, 11; M = BF2, n = 1, 12), and 1-R′-3,5-Fc2-cC3HN2 (R′ = H, 13; Me, 14; Ph, 15) is discussed. The solid-state structures of 5, 7, 9, 12, 13, 15, and 16 ([TiCl2(κ2O,O′-PhC(O)CHC(O)Ph)2]) show that 7 and 9 exist in their β-diketo form.

  FcC(O)CH(R)C(O)Fc的合成(Fc = Fe(η5-C5H4)(η5-C5H5); R = H, 5; nBu, 7; CH2CH2(OCH2CH2)2OMe, 9), [M(κ2O,O'-FcC(O)CHC(O)Fc)n] (M = Ti, n = 3, 10; M = Fe, n = 3, 11; M = BF2, n = 1, 12 )，并讨论了 1-R'-3,5-Fc2-cC3HN2 (R' = H, 13; Me, 14; Ph, 15)。5、7、9、12、13、15和16（[TiCl2(κ2O,O'-PhC(O)CHC(O)Ph)2]）的固态结构表明7和9存在于它们的β-二酮形式。化合物 13 结晶为基于氢键模式的四聚体，包括一个中心水分子。通过循环伏安法和方波伏安法研究了 5-7 和 9-16 的电化学行为，表明二茂铁可以在 -50 和 750 mV 之间分别可逆地氧化（5-7、9、12-15：两个
• 一种制备3-甲基-1,3-双二茂铁基丙烯-1-酮的 方法
  申请人：陕西科技大学

  公开号：CN103450284B

  公开（公告）日：2016-08-10

  本发明提供了一种制备3‑甲基‑1,3‑双二茂铁基丙烯‑1‑酮的方法，按照A:B:C=2:(1.5～3.5):(0～3.5)的比例，向反应容器中加入A mmol乙酰基二茂铁，B mmol碱和C mmol K2CO3，研磨10～30min，然后静置，得混合物；再向混合物中加入水使其分散均匀，然后抽滤，将滤饼洗涤、干燥，得到3‑甲基‑1,3‑双二茂铁基丙烯‑1‑酮。本发明采用研磨法制备目标产物，以乙酰基二茂铁为原料，以K2CO3及碱为催化剂或单独以碱为催化剂，反应无需溶剂，操作简便，反应易于控制，反应时间短，设备要求低，后处理简单，产率高。
• β-Diketones containing a ferrocenyl group: synthesis, structural aspects, pKa1 values, group electronegativities and complexation with rhodium(I)
  作者：W. C. (Ina) du Plessis、Theunis G. Vosloo、Jannie C. Swarts

  DOI：10.1039/a802398k

  日期：——

  the influence of sodium amide, sodium ethoxide or lithium diisopropylamide. The group electronegativity of the ferrocenyl group is 1.87 (Gordy scale) as inferred from a linear β-diketone pKa1–group electronegativity relationship as well as from a linear methyl ester IR carbonyl stretching frequency–group electronegativity relationship. Complexes [Rh(β-diketone)(cod)] were obtained in yields approaching

  1-二茂铁基-4,4,4-三氟丁烷-1,3-二酮（二茂铁酰基三氟丙酮，Hfctfa，p K a 1  = 6.53±0.03），4,4,4-三氯-1-二茂铁基丁烷-1,3-二酮（三氯 二茂铁基丙酮，Hfctca，p K a 1 = 7.15±0.02），1-二茂铁基丁烷-1,3-二酮（二茂铁基丙酮，Hfca，p K a 1  = 10.01±0.02），1-二茂铁基-3-苯基丙烷-1,3-二酮（苯甲酰二茂铁酰基甲烷，Hbfcm，p K a 1  = 10.41±0.02）和1,3-二茂铁基丙烷-1,3-二酮（二茂铁酰基甲烷，Hdfcm，p K a 1 通过在酰胺钠，乙醇钠或二异丙基氨基锂的影响下，将乙酰基二茂铁与适当的酯进行克莱森缩合反应，制得13.1±0.1）。从线性β-二酮p K a 1-基团电负性关系以及线性甲酯IR羰基拉伸频率-基团电负性关系推断，二茂铁基的基团电负性为1.87（高迪标度）。通过用[Rh
• The Wittig reaction in the generation of organometallic compounds containing alkenes as side groups
  作者：Edward J. Miller、Carolyn A. Weigelt、Judith A. Serth、Rusydi Rusyid、Jeffery Brenner、Linda A. Luck、Michael Godlewski

  DOI：10.1016/0022-328x(92)83487-3

  日期：1992.11

  The Wittig reaction has been identified as a viable route to transition metal monomers. It has been used to synthesize η5-C5[C(CH3)CHR]}Mn(CO)3 [R  H (68% yield), -CH3 (60%), -CH2CH3 (51%), -CH2CH2CH3 (40%), -C6H5 (46%)] from acetylcymantrene and the appropriate phosphorane at room temperature. η5C5H4[C(CH3)CHR]}(η5-C5H5)Fe [R  -H (81%), -CH3 (77%). -CH2CH3 (36%), -CH2CH2CH3 (27%) have been prepared

  维蒂希反应已被认为是过渡金属单体的可行途径。它已被用于合成η 5 -C 5 [C（CH 3）CHR]}的Mn（CO）3 [RH（收率68％）， - CH 3（60％）， - CH 2 CH 3（51％），-CH 2 CH 2 CH 3（40％），-C 6 H 5（46％）]，在室温下由乙酰基cy啶和适当的磷烷制成。η 5 Ç 5 ħ 4 [C（CH 3）CHR]}（η 5 -C 5 H ^ 5）的Fe [R-H（81％）， - CH3（77％）。在室温下由乙酰基二茂铁和正膦制备-CH 2 CH 3（36％），-CH 2 CH 2 CH 3（27％）。[η 5 -C 5（CHCRR'）H 4 ]（η 5 -C 5 -H 5）的Fe [R，R'-H，H（79％）; -CH 3，H（69％）; -CH 2 CH 3，H（48％）; -CH 2 CH 2 CH 3，H（49％）； m
• Cyclic voltammetry of ferrocene-containing β-diketones as a tool to obtain group electronegativities. The structure of 3-ferrocenoyl-1,1,1-trifluoro-2-hydroxyprop-2-ene
  作者：WC (Ina) du Plessis、Johannes JC Erasmus、Gert J Lamprecht、Jeanet Conradie、T Stanley Cameron、Manuel AS Aquino、Jannie C Swarts

  DOI：10.1139/v99-015

  日期：1999.3.1

  Formal reduction potentials (E°' values vs. Ag/Ag⁺ given in parentheses) in acetonitrile of 1-ferrocenyl-4,4,4-trifluorobutane-1,3-dione (ferrocenoyltrifluoroacetone, Hfctfa, 0.394 V), 1-ferrocenyl-4,4,4-trichlorobutane-1,3-dione (ferrocenoyltrichloroacetone, Hfctca, 0.370 V), 1-ferrocenylbutane-1,3-dione (ferrocenoylacetone, Hfca, 0.313 V), 1-ferrocenyl-3-phenylpropane-1,3-dione (benzoylferrocenoylmethane, Hbfcm, 0.306 V), and 1,3-diferrocenylpropane-1,3-dione (diferrocenoylmethane, Hdfcm, 0.265 and 0.374 V for the two electrochemically nonequivalent ferrocenyl groups) were determined. A linear relationship between observed group electronegativity, χ, and E°' as well as observed infrared carbonyl stretching frequencies of methyl esters of the type RCOOMe resulted in average χ-values, on the Gordy scale, of 1.87 for the ferrocenyl group and 2.82 for the ferrocenium group. A single crystal X-ray structure determination of Hfctfa (monoclinic, P2₁/n, Z = 4, R = 0.029) showed that this β-diketone crystallizes in the enol form. Asymmetric enolization in a direction furthest from the aromatic ferrocenyl group was observed.Key words: ferrocene, β-diketone, group electronegativity, cyclic voltammetry.

  在乙腈中，1-二茂铁基-4,4,4-三氟丁酮-1,3-二酮（二茂铁三氟乙酮，Hfctfa，0.394 V）、1-二茂铁基-4,4,4-三氯丁酮-1,3-二酮（二茂铁三氯乙酮，Hfctca，0.370 V）、1-二茂铁基丁酮-1,3-二酮（二茂铁乙酮，Hfca，0.313 V）、1-二茂铁基-3-苯丙酮-1,3-二酮（苯甲酰二茂铁甲烷，Hbfcm，0.306 V）以及1,3-二二茂铁基丙酮-1,3-二酮（二二茂铁基甲烷，Hdfcm，对于两个电化学上不等效的二茂铁基团分别为0.265和0.374 V）的形式还原电位（E°'值与Ag/Ag⁺给出在括号内）已确定。观察到的基团电负性χ和E°'以及甲酯的红外羰基伸缩频率之间存在线性关系，得到了平均χ值（按照Gordy标度），对于二茂铁基团为1.87，对于二茂铁阳离子基团为2.82。对Hfctfa（单斜晶系，P2₁/n，Z = 4，R = 0.029）进行了单晶X射线结构测定，显示该β-二酮以烯醇形式结晶。观察到了远离芳香二茂铁基团方向的不对称烯醇化。关键词：二茂铁，β-二酮，基团电负性，循环伏安法。