2-ethoxycarbonyl (R)-2-hydroxy-2-(3-methoxyphenyl)-acetonitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-ethoxycarbonyl (R)-2-hydroxy-2-(3-methoxyphenyl)-acetonitrile
• 英文别名: (R)-2-ethoxycarbonyloxy-2-(3-methoxyphenyl)-acetonitrile；2-ethoxycarbonyloxy-(R)-2-(3-methylphenyl)-acetonitrile；(R)-cyano(3-methoxyphenyl)methyl ethyl carbonate；[(R)-cyano-(3-methoxyphenyl)methyl] ethyl carbonate
• 化学式: C₁₂H₁₃NO₄
• 分子量: 235.24
• InChiKey: IEPSRPBYQOVCCE-NSHDSACASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  68.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-甲氧基苯甲醛 、 氰基甲酸乙酯 在 titanium(IV) isopropylate 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 2-ethoxycarbonyl (R)-2-hydroxy-2-(3-methoxyphenyl)-acetonitrile 、 (2S)-O-ethoxycarbonyl-2-hydroxy-2-(3-methoxyphenyl)-acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  自组装钛催化剂催化醛的不对称氰基-乙氧基羰基化

  摘要：

  已经开发了一种基于钛配合物的新型自组装催化剂，用于醛的有效对映选择性氰基-乙氧基羰基化。自组装催化剂很容易由（R）-3,3'-双（（甲基（（S）-1-苯基乙基）氨基）甲基）-1,1'-联萘-2,2'-二醇（1h），N -（（1S，2R）-2-羟基-1,2-二苯乙基）乙酰胺（2b）和钛酸四异丙酯（Ti（O i Pr）4）。发现在自组装钛催化剂（5 mol％1h，5 mol％2b，和5mol％的Ti（O i Pr）4）。在温和的条件下（-15℃）以较高的分离产率（最高95％）和中等至良好的对映选择性（最高92％ee）提供了所需的氰醇乙酯碳酸酯。提出了基于实验观察的可能的催化循环。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.05.060

文献信息

• Catalytic Asymmetric Cyano-Ethoxycarbonylation Reaction of Aldehydes Using a Novel <i>C</i>₂-Symmetric Chiral <i>N</i>,<i>N</i>′-Dioxide Titanium Complex
  作者：Xiaoming Feng、Qinghan Li、Lu Chang、Xiaohua Liu

  DOI：10.1055/s-2006-947322

  日期：2006.7

  The asymmetric addition of ethyl cyanoformate to a range of aldehydes was efficiently catalyzed by a easily prepared C 2 -symmetric chiral N,N'-dioxide-Ti(IV) complex in high yields with up to 90% ee under mild conditions. A linear effect between the enantiopurity of the ligand and the enantiopurity of the product was observed.

  氰基甲酸乙酯与一系列醛的不对称加成被一种易于制备的 C 2 -对称手性 N,N'-二氧化钛-Ti(IV) 配合物有效催化，在温和条件下的收率高达 90%。观察到配体的对映纯度和产物的对映纯度之间存在线性效应。
• Asymmetric Cyanoethoxycarbonylation of Aldehydes Catalyzed by Heterobimetallic Aluminum Lithium Bis(binaphthoxide) and Cinchonine
  作者：Shaohua Gou、Jun Wang、Xiaohua Liu、Wentao Wang、Fu-Xue Chen

  DOI：10.1002/adsc.200600336

  日期：2007.2.5

  catalytic asymmetric cyanoethoxycarbonylation of aldehydes was achieved by 10 mol % cinchonine with 10 mol % heterometallic (S)-aluminum lithium bis(binaphthoxide), which gave the cyanohydrins ethyl carbonates in excellent isolated yields (up to 99 %) with moderate to high enantioselectivities (up to 95 % ee) under mild conditions (at −20 °C). Especially, the solid aluminum lithium bis(binaphthoxide) free

  通过10 mol％的金鸡宁与10 mol％的杂金属（S）-铝双（联萘）锂可以实现醛的高效催化不对称氰基乙氧基羰基化反应，从而氰基醇的碳酸乙酯具有优异的分离产率（高达99％），中等至高在温和条件下（在-20°C下）的对映选择性（最高95％ee）。尤其是，使用（S）-双（2-萘酚），异丙醇铝和n二氯甲烷中的丁基丁基锂，对空气和湿气不敏感，非常易于存储和使用。提出了一种基于实验现象的催化循环来解释不对称感应的性质。
• Asymmetric cyano-ethoxycarbonylation of aldehydes catalyzed by self-assembled titanium catalyst
  作者：Shaohua Gou、Xiaohua Liu、Xin Zhou、Xiaoming Feng

  DOI：10.1016/j.tet.2007.05.060

  日期：2007.8

  aromatic aldehydes, aliphatic aldehydes, and α,β-unsaturated aldehydes were found to be suitable substrates in the presence of the self-assembled titanium catalyst (5 mol % 1h, 5 mol % 2b, and 5 mol % Ti(OiPr)4). The desired cyanohydrin ethyl carbonates were afforded with high isolated yields (up to 95%) and moderate to good enantioselectivities (up to 92% ee) under mild conditions (at −15 °C). A possible

  已经开发了一种基于钛配合物的新型自组装催化剂，用于醛的有效对映选择性氰基-乙氧基羰基化。自组装催化剂很容易由（R）-3,3'-双（（甲基（（S）-1-苯基乙基）氨基）甲基）-1,1'-联萘-2,2'-二醇（1h），N -（（1S，2R）-2-羟基-1,2-二苯乙基）乙酰胺（2b）和钛酸四异丙酯（Ti（O i Pr）4）。发现在自组装钛催化剂（5 mol％1h，5 mol％2b，和5mol％的Ti（O i Pr）4）。在温和的条件下（-15℃）以较高的分离产率（最高95％）和中等至良好的对映选择性（最高92％ee）提供了所需的氰醇乙酯碳酸酯。提出了基于实验观察的可能的催化循环。
• Enantioselective O-acetylcyanation/cyanoformylation of aldehydes using catalysts with built-in crown ether-like motif in chiral macrocyclic V(V) salen complexes
  作者：Noor-ul H. Khan、Arghya Sadhukhan、Nabin C. Maity、Rukhsana I. Kureshy、Sayed H.R. Abdi、S. Saravanan、Hari C. Bajaj

  DOI：10.1016/j.tet.2011.07.005

  日期：2011.9

  bis-aldehydes 2 and 3 were synthesized and used as efficient catalysts in asymmetric cyanation reactions. The V(V) catalysts demonstrated excellent performance (product yields and ees up to 99%) with potassium cyanide (KCN) and sodium cyanide (NaCN). The catalytic system also performed very well with a safer source of cyanide-ethyl cyanoformate to give cyanohydrin carbonates in excellent yield and ee (up

  通过1 R，2 R -（-）二氨基环己烷/（1 R，2 R）-（+）-1,2-二苯基乙二胺与双的反应获得的大环配体衍生的手性大环V（V）salen络合物1a – f合成了2-醛2和3-醛，并将其用作不对称氰化反应的有效催化剂。V（V）催化剂与氰化钾（KCN）和氰化钠（NaCN）一起表现出出色的性能（产品收率和ee高达99％）。使用更安全的氰化物-氰基甲酸乙酯源，该催化体系的性能也非常好，从而以优异的收率和ee（高达97％）得到氰醇碳酸盐。V（V）大环Salen络合物1b保持其在多克水平的性能，并方便地回收了许多次。
• An Aluminum Fluoride Complex with an Appended Ammonium Salt as an Exceptionally Active Cooperative Catalyst for the Asymmetric Carboxycyanation of Aldehydes
  作者：Daniel Brodbeck、Florian Broghammer、Jan Meisner、Julian Klepp、Delphine Garnier、Wolfgang Frey、Johannes Kästner、René Peters

  DOI：10.1002/anie.201612493

  日期：2017.3.27

  Al−F bonds are among the most stable σ bonds known, exhibiting an even higher bond energy than Si−F bonds. Despite a stability advantage and a potentially high Lewis acidity of Al−F complexes, they have not been described as structurally defined catalysts for enantioselective reactions. We show that Al−F salen complexes with appended ammonium moieties give exceptional catalytic activity in asymmetric

  Al-F键是已知最稳定的σ键之一，其键能比Si-F键甚至更高。尽管具有稳定性优势和Al-F配合物潜在的路易斯酸度较高，但尚未将其描述为对映选择性反应的结构限定催化剂。我们显示，Al-Salen配合物具有附加的铵基部分，在不对称的羧基氰化反应中具有出色的催化活性。除了芳族醛以外，烯醛和脂族底物也被广泛接受。达到约10 4的营业额，而以前的催化剂为10 1 –10 2营业额通常是达到的。与Al-Me和Al-Cl salen络合物相反，类似的Al-F物种对空气，水和热非常稳定，并且在催化后可以不变地回收。如DFT计算所示，它们具有显着提高的路易斯酸度。