(2S)-O-ethoxycarbonyl-2-hydroxy-2-(3-methoxyphenyl)-acetonitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S)-O-ethoxycarbonyl-2-hydroxy-2-(3-methoxyphenyl)-acetonitrile
• 英文别名: 2-ethoxycarbonyl (S)-2-hydroxy-2-(3-methoxyphenyl)-acetonitrile；O-ethoxycarbonyl (S)-2-hydroxy-2-(3-methoxyphenyl)acetonitrile；(S)-2-ethoxycarbonyloxy-2-(3-methoxyphenyl)-acetonitrile；2-ethoxycarbonyloxy-(S)-2-(3-methylphenyl)-acetonitrile；cyano(3-methoxyphenyl)methyl ethyl carbonate；[(S)-cyano-(3-methoxyphenyl)methyl] ethyl carbonate
• 化学式: C₁₂H₁₃NO₄
• 分子量: 235.24
• InChiKey: IEPSRPBYQOVCCE-LLVKDONJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  68.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-甲氧基苯甲醛 、 氰基甲酸乙酯 在 titanium(salen) complex potassium cyanide 、 18-冠醚-6 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (2S)-O-ethoxycarbonyl-2-hydroxy-2-(3-methoxyphenyl)-acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  Ti（salen）中氰离子共催化催化不对称氰醇碳酸酯的合成。

  摘要：

  在存在氰化钾或氰化钾/ 18-冠-6络合物作为助催化剂的情况下，1-2摩尔％的钛（salen）络合物催化非手性氰甲酸酯向醛的不对称加成，从而得到对映体过量的氰醇碳酸盐；并催化衍生自α-甲基苄醇的手性氰基甲酸酯非对映选择性地加成到醛中，该反应表现出双重不对称诱导。

  DOI：

  10.1039/b602156e

文献信息

• Catalytic Asymmetric Cyano-Ethoxycarbonylation Reaction of Aldehydes Using a Novel <i>C</i>₂-Symmetric Chiral <i>N</i>,<i>N</i>′-Dioxide Titanium Complex
  作者：Xiaoming Feng、Qinghan Li、Lu Chang、Xiaohua Liu

  DOI：10.1055/s-2006-947322

  日期：2006.7

  The asymmetric addition of ethyl cyanoformate to a range of aldehydes was efficiently catalyzed by a easily prepared C 2 -symmetric chiral N,N'-dioxide-Ti(IV) complex in high yields with up to 90% ee under mild conditions. A linear effect between the enantiopurity of the ligand and the enantiopurity of the product was observed.

  氰基甲酸乙酯与一系列醛的不对称加成被一种易于制备的 C 2 -对称手性 N,N'-二氧化钛-Ti(IV) 配合物有效催化，在温和条件下的收率高达 90%。观察到配体的对映纯度和产物的对映纯度之间存在线性效应。
• Asymmetric Cyanoethoxycarbonylation of Aldehydes Catalyzed by Heterobimetallic Aluminum Lithium Bis(binaphthoxide) and Cinchonine
  作者：Shaohua Gou、Jun Wang、Xiaohua Liu、Wentao Wang、Fu-Xue Chen

  DOI：10.1002/adsc.200600336

  日期：2007.2.5

  catalytic asymmetric cyanoethoxycarbonylation of aldehydes was achieved by 10 mol % cinchonine with 10 mol % heterometallic (S)-aluminum lithium bis(binaphthoxide), which gave the cyanohydrins ethyl carbonates in excellent isolated yields (up to 99 %) with moderate to high enantioselectivities (up to 95 % ee) under mild conditions (at −20 °C). Especially, the solid aluminum lithium bis(binaphthoxide) free

  通过10 mol％的金鸡宁与10 mol％的杂金属（S）-铝双（联萘）锂可以实现醛的高效催化不对称氰基乙氧基羰基化反应，从而氰基醇的碳酸乙酯具有优异的分离产率（高达99％），中等至高在温和条件下（在-20°C下）的对映选择性（最高95％ee）。尤其是，使用（S）-双（2-萘酚），异丙醇铝和n二氯甲烷中的丁基丁基锂，对空气和湿气不敏感，非常易于存储和使用。提出了一种基于实验现象的催化循环来解释不对称感应的性质。
• Asymmetric cyano-ethoxycarbonylation of aldehydes catalyzed by self-assembled titanium catalyst
  作者：Shaohua Gou、Xiaohua Liu、Xin Zhou、Xiaoming Feng

  DOI：10.1016/j.tet.2007.05.060

  日期：2007.8

  aromatic aldehydes, aliphatic aldehydes, and α,β-unsaturated aldehydes were found to be suitable substrates in the presence of the self-assembled titanium catalyst (5 mol % 1h, 5 mol % 2b, and 5 mol % Ti(OiPr)4). The desired cyanohydrin ethyl carbonates were afforded with high isolated yields (up to 95%) and moderate to good enantioselectivities (up to 92% ee) under mild conditions (at −15 °C). A possible

  已经开发了一种基于钛配合物的新型自组装催化剂，用于醛的有效对映选择性氰基-乙氧基羰基化。自组装催化剂很容易由（R）-3,3'-双（（甲基（（S）-1-苯基乙基）氨基）甲基）-1,1'-联萘-2,2'-二醇（1h），N -（（1S，2R）-2-羟基-1,2-二苯乙基）乙酰胺（2b）和钛酸四异丙酯（Ti（O i Pr）4）。发现在自组装钛催化剂（5 mol％1h，5 mol％2b，和5mol％的Ti（O i Pr）4）。在温和的条件下（-15℃）以较高的分离产率（最高95％）和中等至良好的对映选择性（最高92％ee）提供了所需的氰醇乙酯碳酸酯。提出了基于实验观察的可能的催化循环。
• Enantioselective O-acetylcyanation/cyanoformylation of aldehydes using catalysts with built-in crown ether-like motif in chiral macrocyclic V(V) salen complexes
  作者：Noor-ul H. Khan、Arghya Sadhukhan、Nabin C. Maity、Rukhsana I. Kureshy、Sayed H.R. Abdi、S. Saravanan、Hari C. Bajaj

  DOI：10.1016/j.tet.2011.07.005

  日期：2011.9

  bis-aldehydes 2 and 3 were synthesized and used as efficient catalysts in asymmetric cyanation reactions. The V(V) catalysts demonstrated excellent performance (product yields and ees up to 99%) with potassium cyanide (KCN) and sodium cyanide (NaCN). The catalytic system also performed very well with a safer source of cyanide-ethyl cyanoformate to give cyanohydrin carbonates in excellent yield and ee (up

  通过1 R，2 R -（-）二氨基环己烷/（1 R，2 R）-（+）-1,2-二苯基乙二胺与双的反应获得的大环配体衍生的手性大环V（V）salen络合物1a – f合成了2-醛2和3-醛，并将其用作不对称氰化反应的有效催化剂。V（V）催化剂与氰化钾（KCN）和氰化钠（NaCN）一起表现出出色的性能（产品收率和ee高达99％）。使用更安全的氰化物-氰基甲酸乙酯源，该催化体系的性能也非常好，从而以优异的收率和ee（高达97％）得到氰醇碳酸盐。V（V）大环Salen络合物1b保持其在多克水平的性能，并方便地回收了许多次。
• Asymmetric Cyanation of Aldehydes, Ketones, Aldimines, and Ketimines Catalyzed by a Versatile Catalyst Generated from Cinchona Alkaloid, Achiral Substituted 2,2′-Biphenol and Tetraisopropyl Titanate
  作者：Jun Wang、Wentao Wang、Wei Li、Xiaolei Hu、Ke Shen、Cheng Tan、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/chem.200900936

  日期：2009.11.2

  Full investigation of cyanation of aldehydes, ketones, aldimines and ketimines with trimethylsilyl cyanide (TMSCN) or ethyl cyanoformate (CNCOOEt) as the cyanide source has been accomplished by employing an in situ generated catalyst from cinchona alkaloid, tetraisopropyl titanate [Ti(OiPr)4] and an achiral modified biphenol. With TMSCN as the cyanide source, good to excellent results have been achieved

  通过使用由金鸡纳生物碱，钛酸四异丙酯[Ti（O i Pr ）4 ]和非手性改性双酚。使用TMSCN作为氰化物源，N -Ts（Ts =对甲苯磺酰基）的亚胺和酮亚胺（产率> 99％和ee > 99％）的Strecker反应取得了良好或优异的结果。酮氰化（产率高达99％，ee高达98％））。通过使用CNCOOEt作为替代氰化物源，完成了醛的氰化反应，制备了各种对映体富集的氰醇碳酸盐，收率高达99％，ee高达96％。值得注意的是，CNCOOOET首次成功地用于醛亚胺和酮亚胺的不对称Strecker反应中，从而提供了各种具有优异收率和ee值（高达> 99％收率和> 99％ee的α-氨基腈））。当前方案的优点包括容易获得的配体组分，操作简便和反应条件温和，这使得制备合成上重要的手性氰醇和α-氨基腈变得很方便。此外，进行了对照实验和NMR分析以阐明催化剂的结构。结果表明，金鸡纳生物碱和双酚中的所有羟基均与Ti