cyclohex-2-en-1-yl(4-methoxyphenyl)methanol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: cyclohex-2-en-1-yl(4-methoxyphenyl)methanol
• 英文别名: (R)-[(1S)-cyclohex-2-en-1-yl]-(4-methoxyphenyl)methanol
• 化学式: C₁₄H₁₈O₂
• 分子量: 218.296
• InChiKey: UCGNFWXQWMIIGE-BXUZGUMPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苯甲醛 、 3-溴环己烯 在 gallium(III) trichloride 、 lead 、 三甲基氯硅烷 、 1,2-二溴乙烷 、 lithium chloride 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 24.0h， 以56%的产率得到cyclohex-2-en-1-yl(4-methoxyphenyl)methanol
  参考文献：
  名称：

  铅与环烯丙基卤化物介导的醛的高非对映选择性烯丙基化

  摘要：

  发现在化学计量的氯化锂和催化量的GaCl 3（20 mol％）存在下，铅有效地介导了羰基化合物与环状烯丙基卤化物的烯丙基化反应，从而以中等收率和高收率得到了所需的均丁醇。出色的非对映控制（> 99：1 syn / anti）和良好的官能团耐受性。相反，使用2-吡啶羧醛作为羰基底物或使用（E）-肉桂基溴化物作为烯丙基化剂产生具有相反的非对映选择性（> 99：1抗/ syn）的相应产物。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b00370

文献信息

• Indium-Mediated, Highly Efficient and Diastereoselective Addition of Cyclic Secondary Allylic Bromides to Carbonyl Compounds
  作者：Faiz Ahmed Khan、B. Prabhudas

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00672-4

  日期：2000.9

  Indium-mediated addition of 3-bromocyclohexene and 3-bromocyclooctene to a variety of aromatic aldehydes and cyclohexanone proceeds smoothly with excellent syn diastereoselectivity to produce the corresponding cycloalkenyl substituted homoallylic alcohols in good to high yields.

  铟-介导的加入3-溴环己烯和3- bromocyclooctene各种芳香醛和环己酮的具有优良的平稳地进行顺式非对映选择性，以产生良好的产量高取代的高烯丙醇的对应的环烯基。
• Bismuth‐Mediated Diastereoselective Allylation Reaction of Carbonyl Compounds with Cyclic Allylic Halides or Cinnamyl Halide
  作者：Xuan‐Yu Liu、Bu‐Qing Cheng、Yi‐Cong Guo、Xue‐Qiang Chu、Yong‐Xin Li、Teck‐Peng Loh、Zhi‐Liang Shen

  DOI：10.1002/adsc.201801297

  日期：2019.2

  homoallylic alcohols in good to excellent yields with high diastereoselectivities (>99:1 dr). Reversed diastereoselectivity was obtained when carbonyl substrate (e. g., 2‐pyridinecarboxaldehyde, glyoxylic acid) containing chelating substituent was used in the allylation reaction. In addition, the reactions involving acyclic (E)‐cinnamyl bromide as substrate worked equally well with high diastereocontrol.

  通过在LiI存在下使用可商购的铋粉，开发了各种羰基化合物与环状烯丙基卤化物的有效非对映选择性烯丙基化。在所有被筛选的金属中，铋被认为是转化的最佳介体。涉及各种环状烯丙基卤化物的反应在室温下顺利进行，以高至非对映异构体选择性（> 99：1 dr）的高收率或优良收率生产出所需的均丁醇。当在烯丙基化反应中使用含有螯合取代基的羰基底物（例如2-吡啶羧甲醛，乙醛酸）时，获得了反向的非对映选择性。此外，以非环（E）-肉桂基溴为底物的反应在非对映异构控制较高的情况下也能很好地发挥作用。
• Lead-Mediated Highly Diastereoselective Allylation of Aldehydes with Cyclic Allylic Halides
  作者：Bu-Qing Cheng、Shi-Wen Zhao、Xuan-Di Song、Xue-Qiang Chu、Weidong Rao、Teck-Peng Loh、Zhi-Liang Shen

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00370

  日期：2019.5.3

  reactions of carbonyl compounds with cyclic allylic halides in the presence of stoichiometric amounts of lithium chloride and a catalytic amount of GaCl3 (20 mol %), leading to the desired homoallylic alcohols in modest to high yields with excellent diastereocontrol (>99:1 syn/anti) and good functional group tolerance. In contrast, the use of either 2-pyridinecarboxaldehyde as the carbonyl substrate or

  发现在化学计量的氯化锂和催化量的GaCl 3（20 mol％）存在下，铅有效地介导了羰基化合物与环状烯丙基卤化物的烯丙基化反应，从而以中等收率和高收率得到了所需的均丁醇。出色的非对映控制（> 99：1 syn / anti）和良好的官能团耐受性。相反，使用2-吡啶羧醛作为羰基底物或使用（E）-肉桂基溴化物作为烯丙基化剂产生具有相反的非对映选择性（> 99：1抗/ syn）的相应产物。
• Diethylzinc‐Mediated Allylation of Carbonyl Compounds Catalyzed by [(NHC)(PR ₃ )PdX ₂ ] and [(NHC)Pd(η ³ ‐allyl)Cl] Complexes
  作者：Alexandre Flahaut、Krimo Toutah、Pierre Mangeney、Sylvain Roland

  DOI：10.1002/ejic.200900891

  日期：2009.12

  reaction was investigated with this complex. [(IMesMe)(PPh3)PdI2] catalyzes the allylation of aromatic (except 4-nitrobenzaldehyde) and aliphatic aldehydes (including enolizable aldehydes) with cinnamyl acetate to give the corresponding homoallylic alcohols in 57–98 % yields and diastereoselectivities ranging from 70:30 to 92:8. The allylation of acetone also takes place under the same conditions, leading

  [(NHC)(PR3)PdX2] 配合物（NHC = N-杂环卡宾）是钯催化的羰基化合物与乙酸烯丙酯和二乙基锌烯丙基化反应的活性预催化剂。用乙酸烯丙酯和乙酸肉桂酯进行了一项比较研究，检查了一系列六种这些配合物的催化活性。[(IMesMe)(PPh3)PdI2] 被发现是最通用的预催化剂（IMesMe = 1-mesityl-3-methylimidazol-2-ylidene），并用该配合物研究了反应范围。[(IMesMe)(PPh3)PdI2] 催化芳香族（4-硝基苯甲醛除外）和脂肪族醛（包括可烯醇化醛）与乙酸肉桂酯的烯丙基化，以 57-98% 的产率和 70:30 的非对映选择性得到相应的高烯丙醇到 92:8。丙酮的烯丙基化也在相同条件下发生，导致预期的加合物产率为 63%。与乙酸环己烯酯的反应在室温下进行，以 40-78% 的产率得到高烯丙醇，具有优异的非对映选择性 (>98:2)，
• Asymmetric allylation of aryl aldehydes: studies on the scope and mechanism of the palladium catalysed diethylzinc mediated umpolung using phosphoramidite ligands
  作者：Gareth P. Howell、Adriaan J. Minnaard、Ben L. Feringa

  DOI：10.1039/b518165h

  日期：——

  Using modular, monodentate phosphoramidite ligands, enantioselective palladium catalysed diethylzinc mediated allylation of aldehydes was achieved. The scope of the asymmetric C–C bond formation was investigated with respect to nucleophilic and electrophilic components and an alternative reaction mechanism is proposed based on our findings.

  使用模块化的单齿亚磷酰胺配体，实现了对映选择性钯催化的二乙基锌介导的醛烯丙基化。研究了亲核和亲电成分的不对称 C-C 键形成范围，并根据我们的发现提出了替代反应机制。