N-(trifluoromethylsulfonyl)pyridinium trifluoromethanesulfonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: N-(trifluoromethylsulfonyl)pyridinium trifluoromethanesulfonate
• 英文别名: 1-trifluoromethanesulfonylpyridinium trifluoromethanesulfonate；N-(trifluoromethylsulfonyl)pyridinium triflate；Trifluoromethanesulfonate;1-(trifluoromethylsulfonyl)pyridin-1-ium
• 化学式: CF₃O₃S*C₆H₅F₃NO₂S
• 分子量: 361.243
• InChiKey: GGYWGXYIDRADDT-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.72
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  112
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(trifluoromethylsulfonyl)pyridinium trifluoromethanesulfonate 在 三乙胺 作用下， 反应 0.5h， 生成 2,4-Pyridindiylbis(triphenylphosphoniumtrifluormethansulfonat)
  参考文献：
  名称：

  新方法区域取代尼古丁延性链N-异芳香族环系统（E-germanreaktionsträcerN-heteroaromatischer ringsysteme）

  摘要：

  N-三氟甲磺酰基-杂芳基盐与膦反应生成C4或C2取代的产物或。通过类似的过程的手段，bisphosphonium盐和形成。叠氮化钠（）的反应，并通过中间体产生亚氨基磷烷。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)96178-1
• 作为产物：
  描述：

  吡啶 、 三氟甲磺酸酐 以 氯仿 为溶剂， 反应 0.67h， 生成 N-(trifluoromethylsulfonyl)pyridinium trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  碱基介导的 C4-选择性 C-H-吡啶磺酰化**

  摘要：

  描述了一种用于吡啶的 C4 选择性磺酰化的新型一锅法。与以前的方法相反，位置选择性由碱和溶剂的定制组合控制。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202200915
• 作为试剂：
  描述：

  sodium p-methylbenzoate 在 N-(trifluoromethylsulfonyl)pyridinium trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以62 %的产率得到4-甲基苯硫代磺酸 S-(4-甲基苯基)酯
  参考文献：
  名称：

  Direct C–H-sulfonylation of 6-membered nitrogen-heteroaromatics

  摘要：

  DOI：

  10.1016/j.tchem.2021.100003

文献信息

• Direct Observation of Intermediates Involved in the Interruption of the Bischler–Napieralski Reaction
  作者：Kolby L. White、Marius Mewald、Mohammad Movassaghi

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01023

  日期：2015.8.7

  α-disubstituted tertiary lactams and the direct observation of key intermediates by in situ FTIR, 1H, 13C, and 19F NMR in our interrupted Bischler–Napieralski-based synthetic strategy to the aspidosperma alkaloids, including a complex tetracyclic diiminium ion, is discussed. The reactivity of a wide range of pyridines with trifluoromethanesulfonic anhydride was systematically examined, and characteristic

  我们首次中断基于Bischler-Napieralski的合成策略，通过亲和FTIR，1 H，13 C和19 F NMR直接观察α，α-二取代的叔内酰胺的亲电酰胺活化并直接观察关键中间体的首次机理研究讨论了包括复杂的四环二亚胺离子的杀虫精子生物碱。系统地检查了各种吡啶与三氟甲磺酸酐的反应性，并确定了相应N的特征IR吸收带分配了-三氟甲磺酰化吡啶鎓三氟甲磺酸酯。研究了二亚胺醚中间体的可逆形成，提供了对不同机理途径的了解，这些途径是酰胺底物的空间环境和试剂化学计量的函数。重要的是，当在亲电酰胺活化过程中考虑基础添加剂时，受阻更大的α-季叔内酰胺需要使用非亲核吡啶添加剂，以避免通过竞争性脱磺酰基反应而失活。四环亚胺三氟甲烷磺酸亚胺的分离和全面表征为敏感中间体的原位表征与该合成转化中涉及的可分离化合物之间提供了额外的相关性。
• Spectroscopic studies of the electrophilic activation of amides with triflic anhydride and pyridine
  作者：André B Charette、Michel Grenon

  DOI：10.1139/v01-150

  日期：2001.11.1

  The reaction of amides with trifluoromethanesulfonic (triflic) anhydride in the presence of pyridine was thoroughly investigated by NMR spectroscopic techniques. Different pyridinium intermediates were generated from secondary amides, tertiary amides with enolizable protons, and tertiary amides lacking enolizable protons. It was found that the actual triflating reagent is N-(trifluoromethylsulfonyl)pyridinium triflate 11 which is formed by the initial reaction of triflic anhydride with pyridine. The alcoholysis of these intermediates yields O-alkyliminium ethers which can then be easily hydrolyzed under mild acidic conditions to the corresponding esters.Key Words: amides, triflic anhydride, pyridinium intermediates, NMR study.

  通过NMR光谱技术彻底研究了在吡啶存在下，酰胺与三氟甲烷磺酰（三氟甲烷磺酰）酐的反应。从二级酰胺、具有可烯化质子的三级酰胺和缺乏可烯化质子的三级酰胺中产生了不同的吡啶中间体。发现实际的三氟化试剂是N-（三氟甲基磺酰）吡啶盐酸盐11，它是三氟甲烷磺酰酐与吡啶的初始反应产物。这些中间体的醇解产生O-烷基亚胺醚，然后在温和的酸性条件下可以轻松水解为相应的酯类。关键词：酰胺，三氟甲烷磺酰酐，吡啶中间体，NMR研究。
• Synthesis of PO(OR)2- and PR3+-Disubstituted Pyridines via N-(Trifluoromethylsulfonyl)pyridinium Triflates
  作者：Mirko Haase、Helmar Goerls、Ernst Anders

  DOI：10.1055/s-1998-2012

  日期：1998.2

  The efficient synthesis of dialkoxyphosphoryl- and phosphonio-substituted pyridines is reported. The cationic heterocycle of N-(trifluoromethylsulfonyl)pyridinium triflate (3), or of analogous N-(trifluoromethylsulfonyl) compounds prepared from pyridine-4-phosphonium salts 5, turns out to be sufficiently activated to allow attack of P(OR)3 and PR3 nucleophiles to give the novel compounds bis(dialkoxyphosphoryl)pyridines 11 and phosphonio(dialkoxyphosphoryl)pyridines 13. For example, 13 a - d, with PO(OR)2 at the C2 and PR3 + at the C4 position, represent the first examples of an N-heteroaromatic ring substituted by both dialkoxyphosphoryl and phosphonio moieties. The structure of 13 b [PPh3 +/PO(O-i-Pr)2] was confirmed by X-ray analysis. In most cases, the intermediate 1-(trifluoromethylsulfonyl)dihydropyridines, such as 7, 8 (monosubstituted) or 10 a and b and 12 a - d (disubstituted), are sufficiently stable for isolation.

  报告了二烷氧基磷酰基和膦酰基取代的吡啶的高效合成。N-(三氟甲基磺酰基)吡啶三酸酯 (3) 的阳离子杂环，或由吡啶-4-膦盐 5 制备的类似 N-(三氟甲基磺酰基)化合物的阳离子杂环、结果表明，这些化合物具有足够的活化性，可以受到 P(OR)3 和 PR3 亲核物的攻击，从而得到新型化合物双(二烷氧基磷酰)吡啶 11 和膦酰基(二烷氧基磷酰)吡啶 13。例如，13 a - d 在 C2 位置上具有 PO(OR)2，在 C4 位置上具有 PR3 +，是 N-杂芳香环同时被二烷氧基磷酰和膦酰基取代的第一个实例。X 射线分析证实了 13 b [PPh3 +/PO(O-i-Pr)2] 的结构。在大多数情况下，中间体 1-(三氟甲基磺酰基)二氢吡啶，如 7、8（单取代）或 10 a 和 b 以及 12 a - d（二取代），都足够稳定，可以分离出来。
• Synthesis of 1,6′-Bi- and 1,6′:3,6′′-Terazulenes from 1-Pyridyl- and 1,3-Di(pyridyl)azulenes by the Ziegler–Hafner Method
  作者：Taku Shoji、Atsuyo Yamamoto、Erika Shimomura、Mitsuhisa Maruyama、Shunji Ito、Tetsuo Okujima、Kozo Toyota、Noboru Morita

  DOI：10.1246/cl.130157

  日期：2013.6.5

  The synthesis of 1,6′-biazulenes 3a and 3b and 1,6′:3,6′′-terazulenes 7a and 7b was established by one-pot reactions via the Zincke-type ring-opening of the corresponding pyridinium salts with diethylamine, followed by the reaction with cyclopentadiene in the presence of sodium methoxide. The intramolecular charge-transfer characters between azulene rings were investigated by UV–vis spectroscopy and theoretical calculations.

  1,6′-联苊烯 3a 和 3b 以及 1,6′:3,6′′-三苊烯 7a 和 7b 的合成是通过 Zincke 型环开环反应实现的，该反应通过相应的吡啶鎓盐与二乙胺反应，然后在甲醇钠存在下与环戊二烯反应。通过紫外-可见光谱和理论计算研究了苊烯环之间的分子内电荷转移特性。
• Selective 4-Arylation of Pyridines by a Nonmetalloorganic Process
  作者：E. J. Corey、Yuan Tian

  DOI：10.1021/ol052476z

  日期：2005.11.1

  Mild and position-selective nucleophilic 4-arylation of pyridines has been accomplished by the use of triflic anhydride N-activation.