diisopropyl (difluoro(trimethylsilyl)methyl)phosphonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diisopropyl (difluoro(trimethylsilyl)methyl)phosphonate
• 英文别名: diisopropyl difluoro(trimethylsilyl)methylphosphonate；[Di(propan-2-yloxy)phosphoryl-difluoromethyl]-trimethylsilane
• 化学式: C₁₀H₂₃F₂O₃PSi
• 分子量: 288.347
• InChiKey: VCFHFPQIQVRJNY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diisopropyl (difluoro(trimethylsilyl)methyl)phosphonate 在 水 、 caesium carbonate 作用下， 以 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 diisopropyl (1,1-difluoro-2-hydroxy-2-(4-nitrophenyl)ethyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  具有TMSCF 3的P V –H化合物的硅烷二氟甲基化和三氧甲基脱氧：转移至P V –CF 2 –转移试剂和P–CF 3化合物

  摘要：

  公开了一种用TMSCF 3进行二烷基膦酸酯和仲膦氧化物的甲硅烷基氟甲基化以生产亲核性P V –CF 2 –转移试剂的方法，包括多克级反应。在确定的条件下，条件依赖性的发散反应性通过三氟甲基膦的形成来证明。两种一锅式转换操作起来都很简单，并且使用廉价的材料。机理研究表明，不同的反应性源自共同的中间体，其中Li +的浓度指导化学选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00381
• 作为产物：
  描述：

  methylthiomethylphosphonic acid diisopropylester 在 磺酰氯 、 叔丁基锂 、 zinc dibromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙腈 、 正戊烷 为溶剂， 反应 8.16h， 生成 diisopropyl (difluoro(trimethylsilyl)methyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  二氟硫化物，作为无氟利昂的膦酰基二氟甲基碳负离子源。

  摘要：

  由于环境保护法限制将HCFC和CFC用作起始化学品，二氟甲基膦酸酯的合成正变得越来越困难。为了规避这一限制，我们报告了硫醚的制备，作为硫代二氟甲基膦酸酯的新来源。避免使用HCFC的这种方法学涉及到硫化物的选择性氟化，然后硫代有机金属试剂的加入，这为获得膦酰二氟甲基碳负离子提供了另一种途径。还注意到由于中等作用而形成的对比的反应性，其允许向硫醚中添加包括硝基烯烃和DMF在内的多种亲电试剂。

  DOI：

  10.1039/b301729j

文献信息

• Copper-Mediated Oxidative Cross-Coupling Reaction of Terminal Alkynes with α-Silyldifluoromethylphosphonates: An Efficient Method for α,α-Difluoropropargylphosphonates
  作者：Xueliang Jiang、Lingling Chu、Feng-Ling Qing

  DOI：10.1021/ol301113v

  日期：2012.6.1

  A copper-mediated oxidative cross-coupling reaction of terminal alkynes with readily available α-silyldifluoromethylphosphonates under mild conditions has been developed. This method allows for an efficient synthesis of a series of synthetically useful α,α-difluoropropargylphosphonates with excellent functional group compatibility.

  已经开发了在温和条件下，末端炔烃与容易获得的α-甲硅烷基二氟甲基膦酸酯的铜介导的氧化交叉偶联反应。该方法允许有效合成具有优异的官能团相容性的一系列合成上有用的α，α-二氟炔丙基膦酸酯。
• A difluorosulfide as a Freon-free source of phosphonodifluoromethyl carbanionIn memory of Arnaud who passed away in his 25th year.
  作者：Arnaud Henry-dit-Quesnel、Loic Toupet、Jean-Claude Pommelet、Thierry Lequeux

  DOI：10.1039/b301729j

  日期：——

  as starting chemicals. To circumvent this limitation, we report the preparation of a thioether as a new source of the lithiodifluoromethylphosphonate. This methodology avoiding the use of HCFCs involves a selective fluorination of sulfide followed by a thiaphilic addition of an organometallic reagent, which offers an alternative route to obtain phosphonodifluoromethyl carbanion. A contrasted reactivity

  由于环境保护法限制将HCFC和CFC用作起始化学品，二氟甲基膦酸酯的合成正变得越来越困难。为了规避这一限制，我们报告了硫醚的制备，作为硫代二氟甲基膦酸酯的新来源。避免使用HCFC的这种方法学涉及到硫化物的选择性氟化，然后硫代有机金属试剂的加入，这为获得膦酰二氟甲基碳负离子提供了另一种途径。还注意到由于中等作用而形成的对比的反应性，其允许向硫醚中添加包括硝基烯烃和DMF在内的多种亲电试剂。
• Siladifluoromethylation and Deoxo-trifluoromethylation of P^V–H Compounds with TMSCF₃: Route to P^V–CF₂^– Transfer Reagents and P–CF₃ Compounds
  作者：Vinayak Krishnamurti、Colby Barrett、G. K. Surya Prakash

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00381

  日期：2019.3.1

  PV–CF2– transfer reagents is disclosed, with multigram scale reactions included. Condition-dependent divergent reactivity under the established conditions is demonstrated by the formation of trifluoromethylphosphines. Both one-pot transformations are operationally simple and employ inexpensive materials. Mechanistic investigations suggest the divergent reactivity originates from a common intermediate,

  公开了一种用TMSCF 3进行二烷基膦酸酯和仲膦氧化物的甲硅烷基氟甲基化以生产亲核性P V –CF 2 –转移试剂的方法，包括多克级反应。在确定的条件下，条件依赖性的发散反应性通过三氟甲基膦的形成来证明。两种一锅式转换操作起来都很简单，并且使用廉价的材料。机理研究表明，不同的反应性源自共同的中间体，其中Li +的浓度指导化学选择性。