methylthiomethylphosphonic acid diisopropylester | 124008-87-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: methylthiomethylphosphonic acid diisopropylester
• 英文别名: diisopropyl methylsulfanylmethylphosphonate；diisopropyl (methylthiomethyl)phosphonate；2-[Methylsulfanylmethyl(propan-2-yloxy)phosphoryl]oxypropane
• CAS: 124008-87-3
• 化学式: C₈H₁₉O₃PS
• 分子量: 226.277
• InChiKey: KBJGJWBBDSZBKX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  277.8±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.066±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  60.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methylthiomethylphosphonic acid diisopropylester 在 磺酰氯 、 叔丁基锂 、 zinc dibromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙腈 、 正戊烷 为溶剂， 反应 8.16h， 生成 四异丙基二氟亚甲基二膦酸酯
  参考文献：
  名称：

  二氟硫化物，作为无氟利昂的膦酰基二氟甲基碳负离子源。

  摘要：

  由于环境保护法限制将HCFC和CFC用作起始化学品，二氟甲基膦酸酯的合成正变得越来越困难。为了规避这一限制，我们报告了硫醚的制备，作为硫代二氟甲基膦酸酯的新来源。避免使用HCFC的这种方法学涉及到硫化物的选择性氟化，然后硫代有机金属试剂的加入，这为获得膦酰二氟甲基碳负离子提供了另一种途径。还注意到由于中等作用而形成的对比的反应性，其允许向硫醚中添加包括硝基烯烃和DMF在内的多种亲电试剂。

  DOI：

  10.1039/b301729j
• 作为产物：
  描述：

  methyl [(diisopropoxy)phosphinyl]dithioformate 、 碘甲烷 在 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 生成 methylthiomethylphosphonic acid diisopropylester
  参考文献：
  名称：

  方便的α-巯基甲基膦酸酯的合成

  摘要：

  通过用硼氢化钠将S-甲基膦酰基二硫代醚还原，并在乙腈回流下加热，可以轻松制备磷酸二异丙基（巯基甲基）酯。由相应的S-烯丙基硫化物生成的膦酸酯碳负离子经历[3,2]σ位移，并生成二异丙基（烯丙基巯基甲基）膦酸酯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)79302-6

文献信息

• Reductions of phosphonodithioformates: Syntheses of β-phosphonyl thiols and hemidithioacetals.
  作者：Hubert Makomo、Serge Masson、Monique Saquet

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81760-9

  日期：1994.8

  The phosphonodithioformates appeared versatile precursors to the (mercaptomethyl)phosphonates and derivatives, through sodium borohydride reduction in acetonitrile heated under reflux. By contrast, when the reduction was performed at room temperature with sodium borohydride, the (mercapto-alkylthio-methyl)phosphonates were exclusively obtained; reduction with BH3-Me(2)S (BMS) or within lithium diisopropylaminoborohydride also led to these hemidithioacetals. The aforementioned products of reduction were characterized by the syntheses of various derivatives. In particular, S-phosphonyl trithiocarbonates, N-phenyl imidodithiocarbonate and dithiocarbamate were prepared.
• Fild, M.; Vahldiek, M., Phosphorus and Sulfur and the Related Elements, 1988, vol. 40, p. 207 - 214
  作者：Fild, M.、Vahldiek, M.

  DOI：——

  日期：——
• Makomo Hubert, Masson Serge, Saquet Monique, Tetrahedron, 50 (1994) N 34, S 10277-10288
  作者：Makomo Hubert, Masson Serge, Saquet Monique

  DOI：——

  日期：——
• A difluorosulfide as a Freon-free source of phosphonodifluoromethyl carbanionIn memory of Arnaud who passed away in his 25th year.
  作者：Arnaud Henry-dit-Quesnel、Loic Toupet、Jean-Claude Pommelet、Thierry Lequeux

  DOI：10.1039/b301729j

  日期：——

  as starting chemicals. To circumvent this limitation, we report the preparation of a thioether as a new source of the lithiodifluoromethylphosphonate. This methodology avoiding the use of HCFCs involves a selective fluorination of sulfide followed by a thiaphilic addition of an organometallic reagent, which offers an alternative route to obtain phosphonodifluoromethyl carbanion. A contrasted reactivity

  由于环境保护法限制将HCFC和CFC用作起始化学品，二氟甲基膦酸酯的合成正变得越来越困难。为了规避这一限制，我们报告了硫醚的制备，作为硫代二氟甲基膦酸酯的新来源。避免使用HCFC的这种方法学涉及到硫化物的选择性氟化，然后硫代有机金属试剂的加入，这为获得膦酰二氟甲基碳负离子提供了另一种途径。还注意到由于中等作用而形成的对比的反应性，其允许向硫醚中添加包括硝基烯烃和DMF在内的多种亲电试剂。
• Convenient syntheses of α-mercaptomethyl phosphonates
  作者：Hubert Makomo、Serge Masson、Monique Saquet

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79302-6

  日期：1993.11

  Diisopropyl (mercaptomethyl) phosphonate was easily prepared by the reduction of S-methyl phosphonodithioesther with sodium borohydride, heated under reflux of acetonitrile. The phosphonate carbanion generated from the corresponding S-allyl sulfide underwent a [3,2] sigmatropic shift, and led to diisopropyl (allyl mercapto methyl) phosphonate.

  通过用硼氢化钠将S-甲基膦酰基二硫代醚还原，并在乙腈回流下加热，可以轻松制备磷酸二异丙基（巯基甲基）酯。由相应的S-烯丙基硫化物生成的膦酸酯碳负离子经历[3,2]σ位移，并生成二异丙基（烯丙基巯基甲基）膦酸酯。