methyl 2-((2-methoxyphenyl)amino)-2-phenylacetate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-((2-methoxyphenyl)amino)-2-phenylacetate
• 英文别名: Methyl 2-(2-methoxyanilino)-2-phenylacetate
• 化学式: C₁₆H₁₇NO₃
• 分子量: 271.316
• InChiKey: DGFVAOVOLIFWGU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-((2-methoxyphenyl)amino)-2-phenylacetate 在 氢气 、 C₆₅H₆₉ClN₂O₆P₂Ru 、 iso-NaOC5H11 作用下， 25.0 ℃ 、1.5 MPa 条件下， 以64 %的产率得到(R)-2-((2-methoxyphenyl)amino)-2-phenylethan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  钌双环配合物催化的动态动力学拆分将 α-氨基酯不对称氢化为光学活性 β-氨基醇

  摘要：

  通过手性钌双环配合物的动态动力学拆分，将外消旋 α-取代的 α-氨基酯氢化为富含对映体的 β-氨基醇。在 15 atm H 2和 25 °C下，底物/催化剂摩尔比为 200–1000 的情况下进行反应，以提供高达 96% ee 的各种 β-取代的 β-氨基乙醇（24 个示例）。包括氘化实验在内的机理研究表明，该反应是通过 α-氨基乙酸酯中间体的 1,2-氢化物迁移到 α-羟基亚胺，然后亚氨基化合物不断还原，得到氨基醇产物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c00740
• 作为产物：
  描述：

  a-叠氮基-苯乙酸甲酯 在 dirhodium tetraacetate 、 六氟乙酰丙酮化铜的水合物 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 21.5h， 生成 methyl 2-((2-methoxyphenyl)amino)-2-phenylacetate
  参考文献：
  名称：

  铜催化亚砜基sulf的NH插入反应

  摘要：

  描述了铜（II）作为苯胺和α-羰基亚砜基鎓盐之间NH插入反应的有效催化剂的首次用途。通过简单，快速的实验程序，获得了39种芳基甘氨酸衍生物，收率高达97％。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2020.131313

文献信息

• Blue light-promoted cyclopropenizations of N-tosylhydrazones in water
  作者：Kaichuan Yan、Hua He、Jianglian Li、Yi Luo、Ruizhi Lai、Li Guo、Yong Wu

  DOI：10.1016/j.cclet.2021.05.031

  日期：2021.12

  Carbene transfer reactions play an important role in the field of organic synthesis because of their ability to construct a variety of molecules. Herein, we reported on blue light-induced cyclopropenizations of N-tosylhydrazones in water, which avoids the use of expensive metal-based catalysts and toxic organic solvents. This metal-free and operationally simple methodology enable highly efficient cyclopropenizations

  碳转移反应由于其能够构建多种分子的能力而在有机合成领域中起着重要作用。在本文中，我们报道了N-甲苯磺酰blue在水中的蓝光诱导环丙烷化反应，从而避免了使用昂贵的金属基催化剂和有毒有机溶剂。这种无金属且操作简单的方法可在温和的反应条件下实现高效的环丙烷化，XH插入反应和环丙烷化。
• Blue Light‐promoted Carbene Transfer Reactions of Tosylhydrazones
  作者：Yingying Xu、Guanghui Lv、Kaichuan Yan、Hua He、Jianglian Li、Yi Luo、Ruizhi Lai、Li Hai、Yong Wu

  DOI：10.1002/asia.202000378

  日期：2020.7

  Metal‐free photochemical carbene‐transfer reactions of tosylhydrazones were developed under blue light irradiation at room temperature. This reaction constructs C−X (X=C, N, O, S) bonds and cyclopropanes from readily available and stable starting materials.

  室温下在蓝光下进行了甲苯磺酰hydr的无金属光化学卡宾转移反应。该反应从容易获得且稳定的起始原料中构建CX（X = C，N，O，S）键和环丙烷。
• TfOH-Catalyzed N–H Insertion of α-Substituted-α-Diazoesters with Anilines Provides Access to Unnatural α-Amino Esters
  作者：Sha Hu、Jiale Wu、Zuolin Lu、Jiaqi Wang、Yuan Tao、Meifen Jiang、Fener Chen

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02588

  日期：2021.2.19

  time-economical TfOH-catalyzed N–H insertion between anilines and α-alkyl and α-aryl-α-diazoacetates provides a straightforward approach to access unnatural α-amino esters, which readily undergo various transformations and can thus be used for the synthesis of pharmaceutically relevant molecules. The α-amino esters were obtained in moderate to excellent yields.

  节省时间的TfOH催化的苯胺与α-烷基和α-芳基-α-二重氮乙酸酯之间的N–H插入提供了一种直接获得非天然α-氨基酯的直接方法，该酯易于经历各种转化，因此可用于合成药物相关分子 以中等至优异的产率获得了α-氨基酯。
• Fe^II-catalysed insertion reaction of α-diazocarbonyls into X–H bonds (X = Si, S, N, and O) in dimethyl carbonate as a suitable solvent alternative
  作者：Nour Tanbouza、Hoda Keipour、Thierry Ollevier

  DOI：10.1039/c9ra07203a

  日期：——

  The insertion reaction of a broad range of diazo compounds into Si–H bonds was found to be efficiently catalysed by Fe(OTf)2 in an emerging green solvent i.e. dimethyl carbonate (DMC). The α-silylated products were obtained in good to excellent yields (up to 95%). Kinetic studies showed that the extrusion of N2 to form an iron carbene intermediate is rate-limiting. The iron-catalysed insertion reaction

  在新兴的绿色溶剂即碳酸二甲酯 (DMC)中，发现范围广泛的重氮化合物插入 Si-H 键的反应可被 Fe(OTf) 2有效催化。α-甲硅烷基化产物的产率非常好（高达 95%）。动力学研究表明，N 2挤压形成铁卡宾中间体是限速的。在 DMC 中也建立了铁催化的 α-苯基-α-重氮乙酸甲酯插入极性 X-H 键（S-H、N-H 和 O-H）的反应。
• Nitrogen‐Doped Carbon Enables Heterogeneous Asymmetric Insertion of Carbenoids into Amines Catalyzed by Rhodium Nanoparticles
  作者：Ryusuke Masuda、Tomohiro Yasukawa、Yasuhiro Yamashita、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/anie.202102506

  日期：2021.6

  into N−H bonds cocatalyzed by chiral phosphoric acid. Nitrogen dopants played a crucial role in both catalytic activity and enantioselectivity while almost no catalysis was observed with Rh nanoparticles immobilized on supports without nitrogen dopants. Various types of chiral α-amino acid derivatives were synthesized in high yields with high enantioselectivities and NCI-Rh could be reused in seven

  稳定的多相催化剂体系的发展是实现可持续社会的关键。尽管金属纳米颗粒是坚固的物种，但是由于限制了激活金属纳米颗粒而不引起金属浸出的方法的限制，因此限制了它们对不对称催化的研究。我们开发了氮掺杂碳作为固体配体负载的Rh纳米颗粒催化剂（NCI-Rh），可与金属相互作用，将类胡萝卜素不对称地插入手性磷酸共催化的N-H键中。氮掺杂剂在催化活性和对映选择性中都起着至关重要的作用，而将Rh纳米颗粒固定在没有氮掺杂剂的载体上几乎没有催化作用。以高收率和高对映选择性合成了各种类型的手性α-氨基酸衍生物，NCI-Rh可重复使用七次。此外，我们证明了使用装有NCI-Rh的色谱柱进行相应的连续流动反应。通过NCI-Rh的再活化，可在90多个小时内有效地获得所需的产物，并且可以回收手性来源。