diethyl 2-(m-tolyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethyl 2-(m-tolyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
• 英文别名: diethyl 2-(3-methylphenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
• 化学式: C₁₆H₂₀O₄
• 分子量: 276.332
• InChiKey: QPMHRVNDWZEDRI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.59
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-(m-tolyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate 在 (二氯碘)-苯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以83%的产率得到diethyl 2-chloro-2-(2-chloro-2-(m-tolyl)ethyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  二氯化碘苯对供体-受体环丙烷的开环1,3-二氯化

  摘要：

  供体-受体环丙烷与二氯碘代苯反应，得到开环产物，在1-和3-位带有氯原子，与供体和受体基团相邻。使用了各种不同的供体（例如，烷基，芳基，N和O）和受体部分（例如，酮，二酯和二腈）。

  DOI：

  10.1021/ol5029139
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二乙酯 在 dirhodium tetraacetate 、 potassium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.08h， 生成 diethyl 2-(m-tolyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Sc(OTf)₃-Catalyzed [3 + 3] Cycloaddition of Cyclopropane 1,1-Diesters with Phthalazinium Dicyanomethanides

  摘要：

  The Sc(OTf)(3)-catalyzed diastereoselective [3 + 3] cycloaddition of phthalazinium dicyanomethanides with cyclopropane 1,1-diesters proceeded smoothly under mild reaction conditions, affording a variety of 3,4-dihydro-1H-pyrido[2,1-a]phthalazine derivatives in up to 99% yields with excellent diastereoselectivities.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b02003

文献信息

• Ring-Opening 1-Amino-3-aminomethylation of Donor-Acceptor Cyclopropanes via 1,3-Diazepanes
  作者：Lennart K. B. Garve、Peter G. Jones、Daniel B. Werz

  DOI：10.1002/anie.201704619

  日期：2017.7.24

  The first ring‐opening reaction of donor–acceptor cyclopropanes to give diamines is reported. For this reaction, a 1,3‐bisfunctionalization was developed using cyclopropanes, triazinanes, and Sc(OTf)3 as the catalyst, followed by treatment with acid. The reaction proceeds under very mild conditions and tolerates many functional groups. Moreover, a library of various 1,3‐diazepanes, which arise as intermediates

  据报道，供体-受体环丙烷第一次开环反应生成二胺。对于该反应，使用环丙烷，三嗪酮和Sc（OTf）3作为催化剂开发了1,3-双官能度，然后用酸处理。反应在非常温和的条件下进行，并能耐受许多官能团。此外，还合成了各种1,3-二氮杂library的文库，这些文库是与供体-受体环丙烷进行的第一次正式氮杂[4 + 3]-环加成反应的中间体。
• 一种采用芳基磺酰基苯甲醛腙对环丙烷化合 物开环的方法
  申请人：太原理工大学

  公开号：CN106083665B

  公开（公告）日：2018-08-03

  本发明公开了一种采用芳基磺酰基苯甲醛腙对环丙烷化合物发生开环反应的方法，是以1,1‑双酯‑2‑芳基环丙烷化合物为起始原料，使用芳基磺酰基苯甲醛腙做亲核试剂；在三氟甲磺酸金属类和卤代金属类双路易斯酸催化剂作用下，于苯类溶剂中发生环丙烷与腙的开环反应，反应温度为25～50℃，得到芳香脂肪多官能团化砜类产物。本发明反应过程操作简单，而且合成方法具有广泛的普适性，对于不同结构的双酯环丙烷和芳基磺酰基苯甲醛腙均可获得较高的收率。
• [4+3] Cycloaddition of Donor-Acceptor Cyclopropanes with Amphiphilic Benzodithioloimine as Surrogate for <i>ortho</i> -Bisthioquinone
  作者：Lennart K. B. Garve、Martin Pawliczek、Jan Wallbaum、Peter G. Jones、Daniel B. Werz

  DOI：10.1002/chem.201504013

  日期：2016.1.11

  Donor–acceptor cyclopropanes were reacted with amphiphilic benzodithioloimine to give seven‐membered heterocycles with two sulfur atoms. Formally, this transformation can be regarded as a [4+3] cycloaddition reaction of the three‐membered ring and ortho‐bisthioquinone. The benzodithioloimine serves as a surrogate for this highly reactive diene. The structure of the products was confirmed by X‐ray crystallography

  供体-受体环丙烷与两亲性苯并二硫代次氯亚胺反应生成具有两个硫原子的七元杂环。从形式上讲，这种转变可以看作是三元环和邻双硫代醌的[4 + 3]环加成反应。苯并二硫代次氯亚胺用作该高反应性二烯的替代物。产品结构通过X射线晶体学确认。13 C NMR研究中的宽信号表明，室温下存在几个在NMR时标上缓慢相互转化的构象体。
• Synthesis of 2-Unsubstituted Pyrrolidines and Piperidines from Donor–Acceptor Cyclopropanes and Cyclobutanes: 1,3,5-Triazinanes as Surrogates for Formylimines
  作者：Lennart K. B. Garve、Alexander Kreft、Peter G. Jones、Daniel B. Werz

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01631

  日期：2017.9.1

  A synthetic procedure to access 2-unsubstituted pyrrolidines and piperidines is presented. In the presence of MgI2 as Lewis acid, donor–acceptor cyclopropanes or corresponding cyclobutanes were treated with 1,3,5-triazinanes, leading to the five- or six-membered ring systems under mild conditions in yields up to 93%. This protocol tolerates a great variety of functional groups and thus provides an

  提出了获得2-未取代的吡咯烷和哌啶的合成方法。在MgI 2作为路易斯酸存在的情况下，将供体-受体环丙烷或相应的环丁烷用1,3,5-三嗪酮处理，在温和条件下产生五元或六元环系统，收率高达93％。该方案可耐受多种官能团，因此可有效地进入这类吡咯烷和哌啶。
• [3 + 3]-Cycloaddition of Donor–Acceptor Cyclopropanes with Nitrile Imines Generated in Situ: Access to Tetrahydropyridazines
  作者：Lennart K. B. Garve、Martin Petzold、Peter G. Jones、Daniel B. Werz

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03598

  日期：2016.2.5

  Donor–acceptor cyclopropanes are reacted under the influence of a Lewis acid with hydrazonyl chlorides to afford tetrahydropyridazines. Formally, this transformation can be regarded as a [3 + 3]-cycloaddition of three-membered rings and nitrile imines generated in situ. This efficient method provides fast access to a variety of structurally diverse pyridazine derivatives. The structure of a typical product was

  供体-受体环丙烷在路易斯酸的影响下与酰氯反应，得到四氢哒嗪。从形式上讲，该转化可视为原位生成的三元环和腈亚胺的[3 + 3]环加成。这种有效的方法提供了快速访问各种结构多样的哒嗪衍生物的方法。通过X射线晶体学确认典型产物的结构。