2-ethoxycarbonyl (R)-2-hydroxy-2-(3-phenoxyphenyl)-acetonitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-ethoxycarbonyl (R)-2-hydroxy-2-(3-phenoxyphenyl)-acetonitrile
• 英文别名: (R)-2-ethoxycarbonyloxy-2-(3-phenoxyphenyl)acetonitrile；[(R)-cyano-(3-phenoxyphenyl)methyl] ethyl carbonate
• 化学式: C₁₇H₁₅NO₄
• 分子量: 297.31
• InChiKey: QTHCXOZFOGNPRH-INIZCTEOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  68.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  间苯氧基苯甲醛 、 氰基甲酸乙酯 在 titanium(IV) isopropylate N-甲基麻黄碱 、 (S)-6,6'-dibromo-1,1'-binaphthalene-2,2'-diol 、 辛可宁 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 2-ethoxycarbonyl (R)-2-hydroxy-2-(3-phenoxyphenyl)-acetonitrile 、 2-ethoxycarbonyl (S)-2-hydroxy-2-(3-phenoxyphenyl)-acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  多组分钛配合物催化醛的高对映选择性氰化

  摘要：

  基于钛配合物的新型多组分双功能催化体系用于醛的有效对映选择性氰化。该催化剂易于由钛酸四异丙酯（Ti（O i -Pr）4），（S）-6,6'-dibromo-1,1'-bi-2-萘酚（1e），辛可宁（2a）和（1 R，2 S）-（-）- N-甲基麻黄碱（3b）。结果表明1e，2a，3b的组合在这种氰化反应中，Ti（IV）是必不可少的。在催化量的多组分催化剂的存在下，反应平稳进行，以中等至优异的分离产率（最高达95％）和高对映选择性（最高达94％ee）提供了所需的氰醇碳酸乙酯。提出了一种基于实验现象的催化循环来解释不对称感应的起源。

  DOI：

  10.1021/jo060772z

文献信息

• Catalytic Asymmetric Cyano-Ethoxycarbonylation Reaction of Aldehydes Using a Novel <i>C</i>₂-Symmetric Chiral <i>N</i>,<i>N</i>′-Dioxide Titanium Complex
  作者：Xiaoming Feng、Qinghan Li、Lu Chang、Xiaohua Liu

  DOI：10.1055/s-2006-947322

  日期：2006.7

  The asymmetric addition of ethyl cyanoformate to a range of aldehydes was efficiently catalyzed by a easily prepared C 2 -symmetric chiral N,N'-dioxide-Ti(IV) complex in high yields with up to 90% ee under mild conditions. A linear effect between the enantiopurity of the ligand and the enantiopurity of the product was observed.

  氰基甲酸乙酯与一系列醛的不对称加成被一种易于制备的 C 2 -对称手性 N,N'-二氧化钛-Ti(IV) 配合物有效催化，在温和条件下的收率高达 90%。观察到配体的对映纯度和产物的对映纯度之间存在线性效应。
• Asymmetric Cyanoethoxycarbonylation of Aldehydes Catalyzed by Heterobimetallic Aluminum Lithium Bis(binaphthoxide) and Cinchonine
  作者：Shaohua Gou、Jun Wang、Xiaohua Liu、Wentao Wang、Fu-Xue Chen

  DOI：10.1002/adsc.200600336

  日期：2007.2.5

  catalytic asymmetric cyanoethoxycarbonylation of aldehydes was achieved by 10 mol % cinchonine with 10 mol % heterometallic (S)-aluminum lithium bis(binaphthoxide), which gave the cyanohydrins ethyl carbonates in excellent isolated yields (up to 99 %) with moderate to high enantioselectivities (up to 95 % ee) under mild conditions (at −20 °C). Especially, the solid aluminum lithium bis(binaphthoxide) free

  通过10 mol％的金鸡宁与10 mol％的杂金属（S）-铝双（联萘）锂可以实现醛的高效催化不对称氰基乙氧基羰基化反应，从而氰基醇的碳酸乙酯具有优异的分离产率（高达99％），中等至高在温和条件下（在-20°C下）的对映选择性（最高95％ee）。尤其是，使用（S）-双（2-萘酚），异丙醇铝和n二氯甲烷中的丁基丁基锂，对空气和湿气不敏感，非常易于存储和使用。提出了一种基于实验现象的催化循环来解释不对称感应的性质。
• Asymmetric cyano-ethoxycarbonylation of aldehydes catalyzed by self-assembled titanium catalyst
  作者：Shaohua Gou、Xiaohua Liu、Xin Zhou、Xiaoming Feng

  DOI：10.1016/j.tet.2007.05.060

  日期：2007.8

  aromatic aldehydes, aliphatic aldehydes, and α,β-unsaturated aldehydes were found to be suitable substrates in the presence of the self-assembled titanium catalyst (5 mol % 1h, 5 mol % 2b, and 5 mol % Ti(OiPr)4). The desired cyanohydrin ethyl carbonates were afforded with high isolated yields (up to 95%) and moderate to good enantioselectivities (up to 92% ee) under mild conditions (at −15 °C). A possible

  已经开发了一种基于钛配合物的新型自组装催化剂，用于醛的有效对映选择性氰基-乙氧基羰基化。自组装催化剂很容易由（R）-3,3'-双（（甲基（（S）-1-苯基乙基）氨基）甲基）-1,1'-联萘-2,2'-二醇（1h），N -（（1S，2R）-2-羟基-1,2-二苯乙基）乙酰胺（2b）和钛酸四异丙酯（Ti（O i Pr）4）。发现在自组装钛催化剂（5 mol％1h，5 mol％2b，和5mol％的Ti（O i Pr）4）。在温和的条件下（-15℃）以较高的分离产率（最高95％）和中等至良好的对映选择性（最高92％ee）提供了所需的氰醇乙酯碳酸酯。提出了基于实验观察的可能的催化循环。
• Highly Enantioselective Cyanation of Aldehydes Catalyzed by a Multicomponent Titanium Complex
  作者：Shaohua Gou、Xiaohong Chen、Yan Xiong、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/jo060772z

  日期：2006.7.1

  new multicomponent bifunctional catalytic system based on a titanium complex was used for the efficient enantioselective cyanation of aldehydes. The catalyst was readily prepared from tetraisopropyl titanate (Ti(Oi-Pr)4), (S)-6,6‘-dibromo-1,1‘-bi-2-naphthol (1e), cinchonine (2a), and (1R,2S)-(−)-N-methylephedrine (3b). It was revealed that the combination of 1e, 2a, 3b, and Ti(IV) was essential in this

  基于钛配合物的新型多组分双功能催化体系用于醛的有效对映选择性氰化。该催化剂易于由钛酸四异丙酯（Ti（O i -Pr）4），（S）-6,6'-dibromo-1,1'-bi-2-萘酚（1e），辛可宁（2a）和（1 R，2 S）-（-）- N-甲基麻黄碱（3b）。结果表明1e，2a，3b的组合在这种氰化反应中，Ti（IV）是必不可少的。在催化量的多组分催化剂的存在下，反应平稳进行，以中等至优异的分离产率（最高达95％）和高对映选择性（最高达94％ee）提供了所需的氰醇碳酸乙酯。提出了一种基于实验现象的催化循环来解释不对称感应的起源。
• Method for biotechnologically preparing optically active alpha-cyano-3-phenoxybenzyl alcohol
  申请人：SUMITOMO CHEMICAL COMPANY, LIMITED

  公开号：EP0118163A1

  公开（公告）日：1984-09-12

  (S)-α-cyano-3-phenoxybenzyl alcohol, which is the alcohol moiety of pyrethroids, effective insecticides, is prepared by reacting an ester of racemic (R,S)-a-cyano-3-phenoxybenzyl alcohol with an esterase, wherein the ester of (S)-α-cyano-3-phenoxybenzyl alcohol is predominantly hydrolyzed. Thus, asymmetric hydrolysis permits optical resolution of the (S)-isomer alcohol from the ester of its antipode efficiently. The esterase may be of microorganism or animal pancreas or liver.

  (S)-α-氰基-3-苯氧基苄醇是有效杀虫剂拟除虫菊酯的醇基，其制备方法是将外消旋(R,S)-a-氰基-3-苯氧基苄醇的酯与酯酶反应，其中(S)-α-氰基-3-苯氧基苄醇的酯主要被水解。 因此，不对称水解允许从其反式酯中有效地光学分辨出(S)-异构体醇。 酯酶可以是微生物或动物胰腺或肝脏。